Question

9．第四周期過渡元素Fe、Ti可與C、H、N、O形成多種化合物．
（1）①H、C、N、O四種元素的電負性由小到大的順序為H＜C＜N＜O．
②下列敘述不正確的是BC．
A．因為HCHO與水分子間能形成氫鍵，所以HCHO易溶于水
B．HCHO和CO₂分子中的中心原子均采用sp²雜化
C．CO₂晶體的熔點、沸點都比二氧化硅晶體的低
（2）Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道，能與一些分子或離子形成配合物．
①與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應具備的結構特征是具有孤對電子．
②六氰合亞鐵離子[Fe（CN）₆]^4-中不存在B（填字母序號）．
A．共價鍵    B．非極性鍵C．配位鍵    D．σ鍵E．π鍵
③寫出一種與 CN^-互為等電子體的單質的分子式：N₂．
（3）SO₃分子的立體構型為平面三角形，SeO₃^2-的立體構型為三角錐形．

Answer 1

分析 （1）①根據元素周期表電負性的遞變規律比較電負性強弱；
②分子中含有羥基，與水可以形成氫鍵，二氧化碳為sp雜化，苯中碳碳鍵含有6個σ鍵，另外還有6個碳氫σ鍵；
（2）①形成配離子具備的條件為：中心原子具有空軌道，配體具有孤對電子對；
②六氰合亞鐵離子[Fe（CN）₆]^4-中Fe²⁺與CN^-形成配位鍵，CN^-中存在C≡N三鍵，三鍵中有1個σ鍵2個π鍵；
③CN^-中C原子與1個單位負電荷用N原子替換可得CN^-等電子體的單質；
（3）根據計算中心原子價電子對數可以判斷分子或離子的空間構型．

解答 解：（1）①同周期元素從左到右元素的電負性逐漸增大，則有電負性C＜N＜O，H的電負性最小，則電負性為H＜C＜N＜O，故答案為：H＜C＜N＜O；
②A、甲醛中含有羥基，與水可以形成氫鍵，故A正確；
B、二氧化碳為sp雜化，故B錯誤；
C、苯中碳碳鍵含有6個σ鍵，每個碳氫鍵含有一個σ鍵，苯分子中一共含有12個，故C錯誤；
D、常溫下二氧化碳為氣體，二氧化硅為固體，CO₂晶體的熔點、沸點都比二氧化硅晶體的低，故D正確；
故答案為：BC；
（2）①形成配離子具備的條件為：中心原子具有空軌道，配體具有孤對電子對，
故答案為：具有孤對電子；
②六氰合亞鐵離子[Fe（CN）₆]^4-中Fe²⁺與CN^-形成配位鍵，CN^-中存在C≡N三鍵，為極性共價鍵，三鍵中有1個σ鍵2個π鍵，所以CN^-中共價鍵、配位鍵、σ鍵、π鍵；
故答案為：B；
③CN^-中C原子與1個單位負電荷用N原子替換可得CN^-等電子體的單質為N₂，
故答案為：N₂；
（3）在SO₃分子中，硫原子周圍的價電子對數為3+$\frac{1}{2}$（6-3×2）=3，所以SO₃的立體構型為平面三角形，在SeO₃^2-的中硒原子周圍的價電子對數為3+$\frac{1}{2}$（6+2-3×2）=4，所以SeO₃^2-的立體構型為三角錐形，
故答案為：平面三角形；三角錐形．

點評 本題考查了電負性、原子軌道的雜化、等電子體、配合物結構、分子的空間構型等知識，注意把握微粒空間構型的判斷方法，題目難度中等．