Question

許多硫的含氧酸鹽在醫藥、化工等方面有著重要的用途。

（1）重晶石(BaSO4)常做胃腸道造影劑。已知：常溫下，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。向BaSO4懸濁液中加入硫酸，當溶液的pH＝2時，溶液中c(Ba2＋)＝ ；

（2）硫酸亞鐵銨晶體[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]常做分析劑。等物質的量濃度的四種稀溶液：

a．(NH4)2Fe(SO4)2 b．NH4HSO4 c．(NH4)2SO4 d．(NH4)2SO3

其中c(NH4+)由大到小的順序為 (填選項字母)；

（3）過二硫酸鉀(K2S2O8)常做強氧化劑，Na2S2O3常做還原劑。

①K2S2O8溶液與酸性MnSO4溶液混合，在催化劑作用下，可以觀察到溶液變為紫色，該反應的離子方程式為 ；

②樣品中K2S2O8的含量可用碘量法測定。操作步驟為稱取0.3000 g樣品于碘量瓶中，加50 mL水溶解；加入4.000 g KI固體(稍過量)，振蕩使其充分反應；加入適量醋酸溶液酸化，以 為指示劑，用0.1000 mol·L－1 Na2S2O3標準液滴定至終點(已知：I2＋2S2O32- ＝ 2I－＋S4O62-)。重復2次，測得平均消耗標準液21.00 mL。該樣品中K2S2O8的質量分數為(雜質不參加反應) _（結果保留三位有效數字）。

 

Answer 1

（1）2.2×10－8mol/L（ 未寫單位不得分） (2)a＞c＞d＞b

（2）①5S2O32-＋2Mn2＋＋8H2O10SO42-＋2MnO4-＋16H＋ （沒寫反應條件給分）

②淀粉 94.5%

【解析】

試題分析：（1）Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，當溶液的pH＝2時，c(SO42-) =0.005 mol/L ，c(Ba2＋)= Ksp(BaSO4)/ c(SO42-)=2.2×10－8mol/L ；

（2）等物質的量濃度的四種稀溶液：

a．(NH4)2Fe(SO4)2 ，c．(NH4)2SO4 ，d.(NH4)2SO3 中NH4+濃度大于b．NH4HSO4 ，a．Fe2+ 和NH4+水解相互抑制，d. NH4+和SO32-水解相互促進。所以c(NH4+)由大到小的順序為a＞c＞d＞b；

（3）過二硫酸鉀(K2S2O8)常做強氧化劑，①K2S2O8溶液與酸性MnSO4溶液混合，在催化劑作用下，可以觀察到溶液變為紫色，Mn2+被氧化成MnO4-，S2O82-被還原，5S2O32-＋2Mn2＋＋8H2O10SO42-＋2MnO4-＋16H＋，②因為該反應涉及I2，可以用淀粉溶液作指示劑；由I2＋2S2O32- ＝ 2I－＋S4O62- 得關系: n(S2O82-)--2n(S2O32-)；已知n(S2O32-)=2.1×10-3mol; 求得n(S2O82-)=1.05×10-3mol;w(K2S2O8)=270g/mol×1.05×10-3mol /0.3g×100℅=94.5%

考點：溶度積常數的計算及氧化還原反應的分析和計算