分析：A．同周期元素從左到右元素的電負性逐漸增大；
B．根據原子核外電子數判斷最高正價；
C．同周期元素從左到右第一電離能逐漸增大，注意ⅡA、ⅤA族元素原子最外層為半充滿或全充滿狀態，較穩定，第一電離能較大，大于相鄰元素；
D．同主族元素從上到下電負性逐漸減小．
解答：解：A．N、O、F為與相同周期，同周期元素從左到右元素的電負性逐漸增大，故A正確；
B．P、S、Cl元素最高正價依次為+5價、+6價、+7價，則最高正價依次升高依次升高，故B正確；
C．Mg元素最外層為全充滿結構，難以失去電子，第一電離能較大，應為Na＜Al＜Mg，故C錯誤；
D．同主族元素從上到下電負性逐漸減小，課本中所提供的數據K和Rb的電負性都為0.8，實際上二者不等，由于有效數字的精確度的原因，故D正確．
故選：C．
點評：本題考查元素周期律知識，為高考常見題型，側重于學生的分析能力和雙基的考查，注意把握元素周期律的遞變規律以及金屬性、非金屬性質與對應單質、化合物的性質，易錯點為D，課本中所提供的數據K和Rb的電負性都為0.8，但實際不等，Rb略小，注意難度不大．
