Question

(12分)隨著氮氧化物污染的日趨嚴重，我國將于“十二五”期間加大對氮氧化物排放的控制力度。目前，消除氮氧化物污染有多種方法：
（1）用活性炭還原法處理氮氧化物。有關反應為：C（g）+2NO(g)N₂(g)+CO₂(g) △H.某研究小組向某密閉容器中加入一定量的活性炭和NO，恒溫（T₁℃）條件下反應，反應進行到不同時刻測得各物質的濃度如下：

濃度/mol?L-1 時間/min	NO	N2	CO2
0	0.100	0	0
10	0.058	0.021	0.021
20	0.040	0.030	0.030
30	0.040	0.030	0.030
40	0.032	0.034	0.017
50	0.032	0.034	0.017

①T₁℃時，該反應的平衡常數K=             （保留兩位小數）
②30min后，改變某一條件，經過一段時間后反應重新達到平衡，則改變的條件可能是                       
③若30min后升高溫度至T₂℃，達到平衡時，容器中的NO、N₂、CO₂的濃度之比為5:3:3，則該反應的△H          （填“＞”、“＜”或“=”）0
（2）用CH₄催化還原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知：
①CH₄（g）+4NO₂(g)=4NO(g)+CO₂(g)+2H₂0(g) △H=-574kJ.mol^-1
②CH₄(g)+4NO(g)=2N₂(g)+CO₂(g)+2H₂O(g)   △H=-1160kJ.mol^-1
③H₂O(g)=H₂O(l) △H=-44.0kJ.mol^-1
寫出CH₄和NO₂反應生成N₂(g) 、CO₂(g)和 H₂O(l)的熱化學方程式：               
                                                               
（3）選擇性催化還原（SCR）脫硝技術是目前應用最廣、最有效的煙氣脫硝技術之一。該技術涉及以下反應：4NO(g)+4NH₃(g)+ O₂(g)=在4N₂(g)+ 6H₂O(g),在恒容的密閉容器中，下列有關說法中正確的是     （填字母）
A．其他條件不變，使用高效催化劑，煙氣中NO的轉化率增大
B．單位時間內消耗NH₃和NO的物質的量之比為1:1時，反應達到平衡
C．其他條件不變時升高溫度，反應的平衡常數減小
D．反應達到平衡后，再向容器中充入等量的反應物，再次達到平衡時，NO的轉化率減小
（4）以NO₂ 、O₂、熔融NaNO₃組成的燃料電池裝置如圖所示，在使用過程中石墨Ⅰ電極反應生成一種氧化物Y，該電極的電極反應可表示為                             

Answer 1

（1）①0.56 ②減少CO₂的濃度（其他合理答案均可）③＜
（2）CH₄(g)+2NO₂(g)==N₂(g)+CO₂(g)+2H₂O(l)  △H=-955kJ.mol^-1
（3）CD     (4)NO₂+NO₃^—－e－＝N₂O₅

（1）①根據表中數據可知，平衡常數為。
②根據數據變化可知，NO濃度減小，氮氣濃度增加，CO₂濃度減小，說明平衡向正反應方向移動，所以改變的體積是減小CO₂的濃度。
③原容器中的NO、N₂、CO₂的濃度之比為4:3:3，這說明升高溫度平衡向逆反應方向移動，因此正反應是放熱反應。
（2）考查蓋斯定律的應用，（①＋②＋③×4）÷2即得到
CH₄(g)+2NO₂(g)==N₂(g)+CO₂(g)+2H₂O(l)，所以反應熱是
（―574kJ.mol^-1―1160kJ.mol^-1―-44.0kJ.mol^-1×4）÷2＝－955kJ.mol^-1。
（3）（3）催化劑不能改變平衡狀態，A不正確。選項B中反應速率的反應相同，始終成立，B不正確。正反應是放熱反應，所以升高溫度平衡向逆反應方向移動，平衡常數減小，C正確。該反應是體積增大的可逆反應，選項D相當于增大壓強，所以平衡向逆反應方向移動，轉化率降低，D正確，答案選CD。
（4）根據裝置圖可知石墨Ⅱ通入氧氣，是正極，所以石墨I是負極，失去電子，反應式為NO₂+NO₃^—－e－＝N₂O₅。