Question

（2012?江蘇三模）下圖是一種天然藥物橋環分子合成的部分路線圖（反應條件已略去）：

回答下列問題：
（1）有機物A有多種同分異構體，其中滿足下列條件的A的同分異構體的結構簡式為

（任寫一種）．
①屬于芳香族化合物；②能使FeCl₃溶液顯色；③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環境的氫．
（2）有機物B分子中含氧官能團名稱為

羰基

、

酯基

，含手性碳原子數為

2

．
（3）C用LiBH₄還原可以得到D．C→D不直接用氫氣（鎳做催化劑）還原的原因是

避免碳碳雙鍵被氫氣加成或還原 酯很難和氫氣發生還原反應

．
（4）E與新制氫氧化銅反應的化學方程式（有機物E用RCHO來表示）為

RCHO+2Cu（OH）₂

△

RCOOH+Cu₂O↓+2H₂O

．
（5）請寫出B→C的合成路線圖（CH₃I和無機試劑任選）

．合成路線流程圖示例如下：
H₂C=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH
已知：①LiBH₄可以將醛、酮．酯類還原成醇，但不能還原羧酸、羧酸鹽、碳碳雙鍵，遇酸分解．
RCOR′

LiBH4

THF

RCH（OH）R′R-COOR′

LiBH4

THF

CH₃CH₂OH
②RCH₂COOR′

CH3I

催化劑

RCH（CH₃）COOR′．

Answer 1

分析：（1）①屬于芳香族化合物，應含有苯環；②能使FeCl₃溶液顯色，含有酚羥基；③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環境的氫，結構應對稱；
（2）根據結構簡式判斷含有的官能團；
（3）氫氣可與碳碳雙鍵發生加成反應；
（4）E含有醛基，可與氫氧化銅濁液在加熱條件下發生氧化還原反應；
（5）B→C，應先在堿性條件下水解，然后用LiBH₄還原得到羥基，在濃硫酸作用下發生酯化反應，結合信息②，與CH₃I在催化劑作用下發生反應可得到C．

解答：解：（1））①屬于芳香族化合物，應含有苯環；②能使FeCl₃溶液顯色，含有酚羥基；③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環境的氫，結構應對稱，可能的結構有，
故答案為：；
（2）有機物B分子中含氧官能團名稱為羰基、酯基，手性碳原子應連接4個不同的原子或原子團，該有機物中有2個手性碳原子，
故答案為：羰基、酯基；2；
（3）氫氣可與碳碳雙鍵發生加成反應，則為避免碳碳雙鍵被氫氣加成或還原，因酯很難和氫氣發生還原反應，則用LiBH₄還原，
故答案為：避免碳碳雙鍵被氫氣加成或還原，酯很難和氫氣發生還原反應；
（4）E含有醛基，可與氫氧化銅濁液在加熱條件下發生氧化還原反應，反應的方程式為RCHO+2Cu（OH）₂

△

RCOOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：RCHO+2Cu（OH）₂

△

RCOOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（5）B→C，應先在堿性條件下水解，然后用LiBH₄還原得到羥基，在濃硫酸作用下發生酯化反應，結合信息②，與CH₃I在催化劑作用下發生反應可得到C，反應流程為，
故答案為：

點評：本題考查有機物的合成，側重于學生分析問題能力的考查，注意把握有機物官能團的性質，答題時要仔細審題，把握題給信息，題目難度較大．