Question

19．化合物A（C₈H₈O₃）是由冬青樹的葉經蒸汽蒸餾而得．因此又名冬青油．它常用作飲料，化妝品的香料，也用作制取止痛藥，殺蟲劑等．從A出發有如下圖所示轉化關系（部分反應產物己略去）：

已知以下信息：
①F是苯酚；
②A的核磁共振氫譜表明其有六種不同化學環境的氫，且1mol A與溴水反應最多消耗2mol Br₂．
③羧酸鹽與堿石灰共熱可發生脫羧反應，如實驗室制甲烷：CH₃COONa+NaOH$\underset{\stackrel{Ca}{→}}{△}$CH₄↑+Na₂CO₃
回答下列問題：
（1）K的結構簡式為HCOOCH₃．
（2）B→D的反應方程式為．
（3）F→H的反應類型為取代反應，H的名稱為2，4，6-三溴苯酚．
（4）A的結構簡式為．
（5）A的同分異構體中苯環上只有兩個取代基且能發生銀鏡反應和顯色反應的共有9種，寫出符合上述條件且核磁共振氫譜有八種不同化學環境的氫的一種有機物的結構簡式．

Answer 1

分析 A在堿性條件下發生水解反應得到B與C，C可以連續發生氧化反應，則C含有醇羥基，A含有酯基，B為羧酸鈉鹽，C氧化得到G為羧酸，由G與C生成K的分子式可知，C為CH₃OH，發生催化氧化生成甲醛，則E為HCHO，甲醛發生氧化反應生成甲酸，則G為HCOOH，甲酸和甲醇發生酯化反應生成甲酸甲酯，則K的結構簡式是HCOOCH₃．B經過系列反應得到F與溴水反應生成白色沉淀，說明F含有酚羥基，又因為A的核磁共振氫譜表明其有六種不同化學環境的氫，且1molA與溴水反應最多消耗2molBr₂，所以A的結構簡式應該是，則B結構簡式為，根據已知信息②可知，B和堿石灰共熱生成D，則D的結構簡式是．D酸化生成F，則F是苯酚，其結構簡式是，苯酚和濃溴水反應生成三溴苯酚白色沉淀，因此H的結構簡式是，據此解答．

解答 解：A在堿性條件下發生水解反應得到B與C，C可以連續發生氧化反應，則C含有醇羥基，A含有酯基，B為羧酸鈉鹽，C氧化得到G為羧酸，由G與C生成K的分子式可知，C為CH₃OH，發生催化氧化生成甲醛，則E為HCHO，甲醛發生氧化反應生成甲酸，則G為HCOOH，甲酸和甲醇發生酯化反應生成甲酸甲酯，則K的結構簡式是HCOOCH₃．B經過系列反應得到F與溴水反應生成白色沉淀，說明F含有酚羥基，又因為A的核磁共振氫譜表明其有六種不同化學環境的氫，且1molA與溴水反應最多消耗2molBr₂，所以A的結構簡式應該是，則B結構簡式為，根據已知信息②可知，B和堿石灰共熱生成D，則D的結構簡式是．D酸化生成F，則F是苯酚，其結構簡式是，苯酚和濃溴水反應生成三溴苯酚白色沉淀，因此H的結構簡式是，
（1）根據以上分析可知，K的結構簡式為HCOOCH₃，
故答案為：HCOOCH₃；
（2）根據以上分析可知，B生成D的反應方程式是：，
故答案為：；
（3）F→H的反應類型為取代反應；H的結構簡式是，按系統命名法H的名稱為2，4，6-三溴苯酚，
故答案為：取代反應；2，4，6-三溴苯酚；
（4）由上述分析可知，A的結構簡式為，
故答案為：；
（5）A的同分異構體能發生銀鏡反應，說明含有醛基；能發生顯色反應，說明含有酚羥基．只有兩個取代基，因此取代基之一是酚羥基．另外一個取代基是-CH₂OOCH、-CH（OH）CHO、-OCH₂CHO，其位置均含有鄰、間、對三種，共計是9種．其中核磁共振氫譜有八種不同化學環境的氫的是
，
故答案為：9；．

點評 本題考查有機物推斷、有機反應類型、有機物命名、同分異構體書寫、有機反應方程式等，根據反應條件判斷物質含有的官能團，綜合分析確定A的結構，側重考查學生分析推理能力，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，難度中等．