Question

4．有機物A～M有如圖所示轉化關系，A與F分子中所含碳原子數相同，且均能與NaHCO₃溶液反應，F的分子式為C₉H₁₀O₂，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，D能發生銀鏡反應，M與足量的NaOH溶液反應后的產物，其一氯代物只有一種．

已知：$→_{H+}^{KMnO_{4}}$ （R₁、R₂表示烴基或氫原子）
請回答：
（1）B的結構簡式為．
（2）反應①～⑦中，屬于氧化反應的是③⑥（填反應序號）．
（3）寫出反應④的化學方程式．
（4）D與新制Cu（OH）₂懸濁液反應的化學方程式為．
（5）A的相對分子質量在180～260之間，從以上轉化中不能確認A中的某一官能團，下列確定該官能團的哪些實驗方法是正確的bd．
a．取少量A于試管中，再加入苯振蕩，觀察分液后上層溶液顏色
b．取少量A于試管中，再加入NaOH溶液共熱，待冷卻后加入稀硝酸調節至酸性，最后滴入AgNO₃溶液，觀察沉淀顏色
c．取少量A于試管中，再滴入AgNO₃溶液，再加入稀硝酸，觀察沉淀顏色
d．取少量A于試管中，再加入NaOH的醇溶液共熱，待冷卻后加入稀硝酸調節至酸性，最后滴入AgNO₃溶液，觀察沉淀顏色
（6）符合下列條件的F的同分異構體共有2種．
a．能發生銀鏡反應
b．能與FeCl₃溶液發生顯色反應
c．核磁共振氫譜上有四個峰，其峰面積之比為1：1：2：6．

Answer 1

分析 A與F分子中所含碳原子數相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應，均含有-COOH，F的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不飽和鍵，應含有苯環，F發生氧化反應生成M，M與NaOH溶液反應后的產物，其一氯代物只有一種，故F中應含有乙基，且與羧基處于對位，故F為，M為．由A→B→C的轉化可知，C中含有-COOH，C發生氧化反應生成D，D能發生銀鏡反應，結合F的結構可知，C為，故D為，B為，A的相對分子質量在180〜260之間，故A中苯環上的乙基中不可能連接羥基，應為鹵素原子，A的結構為，X相對原子質量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能為Cl或Br．C發生消去反應生成E為，E與氫氣發生加成反應生成F．C發生縮聚反應生成高聚物H為，據此分析解答．

解答 解：A與F分子中所含碳原子數相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應，均含有-COOH，F的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不飽和鍵，應含有苯環，F發生氧化反應生成M，M與NaOH溶液反應后的產物，其一氯代物只有一種，故F中應含有乙基，且與羧基處于對位，故F為，M為．由A→B→C的轉化可知，C中含有-COOH，C發生氧化反應生成D，D能發生銀鏡反應，結合F的結構可知，C為，故D為，B為，A的相對分子質量在180〜260之間，故A中苯環上的乙基中不可能連接羥基，應為鹵素原子，A的結構為，X相對原子質量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能為Cl或Br．C發生消去反應生成E為，E與氫氣發生加成反應生成F．C發生縮聚反應生成高聚物H為，

（1）B的結構簡式為，故答案為：；
（2）反應①～⑦中，反應①屬于取代反應，還發生中和反應，反應②屬于復分解反應，反應③⑥屬于氧化反應，反應④屬于消去反應，反應⑤屬于加成反應，反應⑦屬于縮聚反應，故答案為：③⑥；
（3）反應④的化學方程式，
故答案為：；
（4）D與新制Cu（OH）₂懸濁液反應的化學方程式為，
故答案為：；
（5）根據上面的分析可知，X可能為Cl或Br，要確定X是哪種官能團的實驗步驟和現象為取反應①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淺黃色沉淀，則A中含溴原子，故選bd；
（6）F（）的同分異構體：a．能發生銀鏡反應，說明分子中存在醛基；b．能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明分子中存在酚羥基；c．核磁共振氫譜上有四個峰，其峰面積之比為1：1：2：6，說明有4種氫原子，符合以上條件的F分子中有2個甲基、1個酚羥基、1個-CHO，且2個甲基處于間位，另2個分別處于對位，所以F的同分異構體有2種，
故答案為：2．

點評 本題考查有機推斷、有機反應類型、同分異構體、化學方程式的書寫等，側重考查學生分析推斷能力及知識綜合應用能力，難點是同分異構體種類判斷，明確常見有機物官能團及其性質關系、常見反應類型及反應條件是解本題關鍵，知道鹵代烴中鹵元素檢驗方法，題目難度中等．