Question

13．茉莉花香氣的成分有多種，丙酸苯甲酯（）是其中的一種，它可以從茉莉花中提取，也可以人工合成．一種合成路線如下：

（1）B的結構簡式為CH₃CHO、E的結構簡式為．
（2）反應⑤的反應類型為取代反應（酯化反應）．
（3）寫出反應①、④的化學方程式：①，④
（4）含有苯環的E的同分異構體還有4種，其中核磁共振氫譜有四組峰；且峰面積之比為3：2：2：1的結構簡式為
（5）依據已學知識和題目信息，以甲苯為有機原料（無機原料任選），設計路線合成對硝基苯甲酸（）的流程圖；（示例：CH₃CH₂OH$→_{Cu△}^{O_{2}}$CH₃CHO）．

Answer 1

分析 根據的結構簡式可知，甲苯與氯氣發生取代生成D，D堿性水解得E，所以E為，可推得D為，所以C為CH₃COOH，根據轉化關系，A氧化得B，B氧化得C，所以A為CH₃CH₂OH，B為CH₃CHO，在一定條件下與CH₃COOH發生酯化反應生成，以甲苯為有機原料合成對硝基苯甲酸（），可以用甲苯與濃硝酸發生取代生成對硝基甲苯，再用氯氣與對硝基甲苯在光照條件下發生甲基上的取代生成，再在堿性條件下水解生成醇，再經過兩步氧化可得，結合有機物的結構和性質解答該題．

解答 解：根據的結構簡式可知，甲苯與氯氣發生取代生成D，D堿性水解得E，所以E為，可推得D為，所以C為CH₃COOH，根據轉化關系，A氧化得B，B氧化得C，所以A為CH₃CH₂OH，B為CH₃CHO，在一定條件下與CH₃COOH發生酯化反應生成，
（1）根據上面的分析可知，B的結構簡式為 CH₃CHO，E為，
故答案為：CH₃CHO； ；  
（2）根據上面的分析可知，反應⑤的反應類型為取代反應（酯化反應），
故答案為：取代反應（酯化反應）；
（3）反應①為乙醇的催化氧化，反應的方程式為，反應④為氯甲苯的堿性水解，反應的化學方程式為，
故答案為：；；
（4）E為，含有苯環的E的同分異構體為苯環上連有-CH₃、-OH，有鄰、間、對三種，或苯環上連有-OCH₃，共有4種，其中核磁共振氫譜有四組峰；且峰面積之比為3：2：2：1的結構簡式為，
故答案為：4；；
（5）以甲苯為有機原料合成對硝基苯甲酸（），可以用甲苯與濃硝酸發生取代生成對硝基甲苯，再用氯氣與對硝基甲苯在光照條件下發生甲基上的取代生成，再在堿性條件下水解生成醇，再經過兩步氧化可得，合成路線的流程圖為
，
故答案為：．

點評 題考查有機物合成，題目難度中等，根據物質結構簡式變化確定反應類型、反應條件，明確物質結構和性質關系是解本題關鍵，難點是有機物合成路線設計，可以根據目標產物采用倒推方法確定反應物，從而確定合適的合成路線，試題側重考查學生分析、推斷能力．