Question

11．合成水楊酸某酯E的路線如圖：

已知：2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$；
A分子中有3個亞甲基（-CH₂-）
（1）C中含有官能團的結構簡式為、-CHO；③的反應類型為加成反應（或還原反應）．
（2）確定A中含有B的試劑為Ag（NH₃）₂OH或Cu（OH）₂（填化學式）；D的結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH．
（3）A的同類物質的同分異構體M在Cu和加熱條件下不能被O₂氧化，則M的名稱（系統命名法）為2-甲基-2-丙醇．
（4）水楊酸在一定條件下可以形成高分子化合物，寫出此反應的化學方程式：．
（5）下列有關說法正確的是ac
a．B的核磁共振氫譜有4組吸收峰
b．水楊酸與足量NaHCO₃反應生成 
c．E的分子式為C₁₅H₂₂O₃
d．1mol E與足量濃溴水反應，最多消耗3mol Br₂
（6）水楊酸有多種同分異構體，其中含有一個苯環且能發生銀鏡反應和顯色反應的同分異構體有9種．

Answer 1

分析 A的分子式為C₄H₁₀O，A分子中有3個亞甲基（-CH₂-），則A的結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成B，據已知反應和反應條件可知，B結構簡式為CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O條件下發生加成生成C，結合題中信息可知，C結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應生成D，E為水楊酸酯，根據圖中轉化關系知，D中含有醇羥基，且D相對分子質量為130，則D結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發生加成反應生成D，D和鄰羥基苯甲酸發生酯化反應生成E，E結構簡式為，據此分析解答．

解答 解：A的分子式為C₄H₁₀O，A分子中有3個亞甲基（-CH₂-），則A的結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成B，據已知反應和反應條件可知，B結構簡式為CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O條件下發生加成生成C，結合題中信息可知，C結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應生成D，E為水楊酸酯，根據圖中轉化關系知，D中含有醇羥基，且D相對分子質量為130，則D結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發生加成反應生成D，D和鄰羥基苯甲酸發生酯化反應生成E，E結構簡式為，
（1）通過以上分析知，C結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，含有碳碳雙鍵和醛基，C和氫氣發生加成反應生成D，
故答案為：、-CHO；加成反應（或還原反應）；
（2）A為丁醇，B為丁醛，確定醇中含有醛可用新制氫氧化銅或銀氨溶液，C結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應生成D，E為水楊酸酯，根據圖中轉化關系知，D中含有醇羥基，且D相對分子質量為130，則D結構簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，
故答案為：Ag（NH₃）₂OH或Cu（OH）₂；CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH；
（3）A為正丁醇，其同類物質的同分異構體M在Cu和加熱條件下不能被O₂氧化，說明連羥基的C原子上沒有H原子，應為2-甲基-2-丙醇，故答案為：2-甲基-2-丙醇；（4）水楊酸中含有羧基和羥基，能夠通過酯化反應發生縮聚生成高分子化合物，化學方程式為，
故答案為：；
（5）a．B為正丁醛，有4種氫原子，所以B的核磁共振氫譜有4組吸收峰，故a正確；
b．水楊酸與足量NaHCO₃反應生成 ，酚羥基不能夠與碳酸氫鈉反應，故b錯誤；
c．E結構簡式為，E的分子式為C₁₅H₂₂O₃，故c正確；
d．E結構簡式為，酚羥基的鄰對位能夠與Br發生取代反應，所以1mol E與足量濃溴水反應，最多消耗2mol Br₂，故d錯誤；故答案為：ac；
（6）水楊酸除苯環外還有1個C原子核3個O原子，其同分異構體含有一個苯環且能發生銀鏡反應和顯色反應，說明含有醛基和酚羥基，可以是苯甲醛和2個酚羥基，這樣的結構有6種，可以是酚羥基與甲酸形成的酯基和1個酚羥基，鄰間對有3種，所以其同分異構體有9種，故答案為：9．

點評 本題考查有機物的推斷，正確推斷出A物質是解本題關鍵，結合題給信息進行分析解答，難度中等，注意同分異構體的判斷，為易錯點．