Question

4．已知：乙二酸（H₂C₂O₄）是一種二元弱酸．向10mL0.1mol•^-1Na₂C₂O₄溶液中逐滴加入amL0.1mol•L^-1鹽酸（混合前后溶液體積變化可忽略）．下列說法正確的是（　　）

• A． 當a=5時，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（H₂C₂O₄）+2c（C₂O₄^2-）
• B． 當a=10時，c（Cl^-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）
• C． 當a=15時，c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）=0.04mol•L^-1
• D． 當a=20時，c（Na⁺）=c（H⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）

Answer 1

分析 A．當a=5時反應得到Na₂C₂O₄溶液、NaHC₂O₄溶液、NaCl溶液的混合溶液，溶液中存在電荷守恒
B．當a=10時反應得到NaHC₂O₄溶液、NaCl溶液的混合溶液，結合溶液中電荷守恒和物料守恒計算判斷；
C．當a=15時反應得到H₂C₂O₄溶液、NaHC₂O₄溶液、NaCl溶液的混合溶液，溶液中存在物料守恒；
D．當a=20時反應得到H₂C₂O₄溶液、NaCl溶液的混合溶液，草酸和氫氧化鈉恰好完全反應，草酸是二元弱酸分步電離；

解答 解：A．當a=5時反應得到¹Na₂C₂O₄溶液、NaHC₂O₄溶液、NaCl溶液的混合溶液，溶液中電荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+c（Cl^-）+2c（C₂O₄^2-），c（H₂C₂O₄）≠c（HC₂O₄^-）+c（Cl^-），故A錯誤；
B．當a=10時反應得到NaHC₂O₄溶液、NaCl溶液的混合溶液，溶液中電荷守恒為：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+c（Cl^-）+2c（C₂O₄^2-），物料守恒2c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）+2c（C₂O₄^2-）=c（Na⁺），帶入計算得到c（Cl^-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄），故B正確；
C．當a=15時反應得到H₂C₂O₄溶液、NaHC₂O₄溶液、NaCl溶液的混合溶液，溶液中存在物料守恒，c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.04mol•L^-1，故C錯誤；
D．當a=20時反應得到H₂C₂O₄溶液、NaCl溶液的混合溶液，草酸和氫氧化鈉恰好完全反應，草酸是二元弱酸分步電離c（Na⁺）＞c（H⁺），故D錯誤；
故選B．

點評 本題考查了化學反應產物的判斷，電解質溶液中鹽類水解、弱電解質電離的平衡影響因素分析，主要是電解質溶液中電荷守恒、物料守恒等知識點的理解應用，題目難度較大．