Question

18．有機物A是一種含溴的酯，分子式為C₆H₉O₂Br．已知A有如下的轉化關系：
其中B、C含相同數目的碳原子，B既能使溴水褪色，又能與Na₂CO₃溶液反應放出CO₂氣體，C進行氧化反應后，不可發生消去反應，經測定E是一種二元醇．
（1）寫出A、C、D的結構簡式：
ACH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br； CCH₃CHOHCH₂Br；DCH₂=CH-COONa．
（2）寫出A→D+E的化學方程式CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br+2NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONa+CH₃CHOHCH₂OH+NaBr．

Answer 1

分析 B既能使溴水褪色，又能與Na₂CO₃溶液反應放出CO₂氣體，說明B含有碳碳雙鍵和羧基，為烯酸；A是含有溴原子的酯，分子式為C₆H₉O₂Br，酸性條件下水解生成B和C，B是烯酸，則C是醇，C進行進行氧化后不能發生消去反應，則C是CH₃CHOHCH₂Br，B是CH₂=CHCOOH，所以A是CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br；A和氫氧化鈉的水溶液反應生成D和E，E是二元醇，所以D是CH₂=CH-COONa，E是CH₃CHOHCH₂OH，以此解答該題．

解答 解：B既能使溴水褪色，又能與Na₂CO₃溶液反應放出CO₂氣體，說明B含有碳碳雙鍵和羧基，為烯酸；A是含有溴原子的酯，分子式為C₆H₉O₂Br，酸性條件下水解生成B和C，B是烯酸，則C是醇，C進行進行氧化后不能發生消去反應，則C是CH₃CHOHCH₂Br，B是CH₂=CHCOOH，所以A是CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br；A和氫氧化鈉的水溶液反應生成D和E，E是二元醇，所以D是CH₂=CH-COONa，E是CH₃CHOHCH₂OH，
（1）由以上分析可知A為CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br，C為CH₃CHOHCH₂Br，D為CH₂=CH-COONa，
故答案為：CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br；CH₃CHOHCH₂Br；CH₂=CH-COONa；
（2）A在堿性條件下水解的方程式為CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br+2NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONa+CH₃CHOHCH₂OH+NaBr，
故答案為：CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br+2NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONa+CH₃CHOHCH₂OH+NaBr．

點評 本題以有機物的推斷為載體考查了有機物的性質，為高考常見題型，側重于學生的分析能力的考查，題目難度中等，注意在加熱條件下，A和氫氧化鈉的水溶液不僅發生酯的水解反應，還發生溴原子和羥基的取代反應，為易錯點．