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某赤鐵礦石經檢測含有雜質CuO、ZnO;瘜W研究性學習小組的同學取試樣a g,在加熱條件下用足量的CO將其充分還原后得金屬混合物24.1 g,生成的CO2用過量的澄清石灰水吸收,得到50.0 g沉淀。

試回答下列問題:

(1)a=______________g;

(2)另取a g上述礦石試樣溶于400 mL 2.50 mol·L-1 H2SO4溶液,充分反應后,試計算所得溶液中c(H+)(忽略溶液的體積變化)。

(3)將(2)所得溶液以惰性電極電解,當電路中通過0.4 mol電子時,停止電解。試通過計算和推理判斷電解過程中陰極上是否一定有金屬析出。

(1)32.1

(2)不難知道,a g Fe2O3、CuO、ZnO中n(O)=0.50 mol;400.0 mL 2.5 mol·L-1的H2SO4溶液中n(H+)=0.4 L×2.5 mol·L-1×2=2.0 mol。與a g混合物充分反應后消耗n(H+)=1.0 mol(生成H2O 0.5 mol),所剩n(H+)=1.0 mol。于是:

c(H+)==2.5 mol·L-1

(3)電解過程中,若陰極有金屬析出,必先為Cu。

而依題給,陰極上放電順序為Fe3+、Cu2+。即:

Fe3++e-====Fe2+,Cu2++2e-====Cu

若令a g混合物中Fe2O3、CuO、ZnO的物質的量分別為x、y、z。則我們有:?

整理得:y=8.4-83x

y>0,即x<0.101 mol。

即溶液中n(Fe3+)<0.202 mol。

今電路中有0.4 mol電子通過,Cu2+必放電。故陰極上一定有金屬析出。

解析:由CaCO3 50 g即0.5 mol,可推知反應的CO為0.5 mol,即混合物失去的氧原子也為0.5 mol,0.5 mol氧原子質量為8 g,所以a=24.1 g+8 g=32.1 g,

n(H2SO4)=2.5 mol·L-1×0.4 L=1 mol,

n(H+)=2 mol,由于混合物中n(O)=0.5 mol,故與H2SO4反應時消耗H+,n(H+)=1 mol,剩余n(H+)=1 mol,c(H+)==2.5 mol·L-1,在以惰性電極電解,線路通過0.4 mol電子時,先放電的應是Fe3+,然后才是Cu2+。因Fe3++e-Fe2+,Cu2++2e-Cu,故必須確定n(Fe3+)后才能確定是否有Cu析出。

令a g混合物中Fe2O3、CuO、ZnO的物質的量分別為x、y、z,則有:?

得y=8.4-83x,由于y>0,則x<0.101 mol,即溶液中的n(Fe3+)<0.202 mol,在通入0.4 mol電子后,Fe3+完全放電所需電子n(e-)<0.202 mol,故Cu2+必放電,所以陰極上一定會有金屬(Cu)析出。

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