Question

4．罌粟堿是一種異喹啉型生物堿，其鹽酸鹽可用于治療腦血栓、肢端動脈痙攣等．罌粟堿的合成方法如下：

（1）B分子中的官能團有醚鍵和溴原子（填名稱）．
（2）D→E的轉化屬于取代反應（填反應類型）．
（3）E和F發生取代反應生成G的同時有HCl生成，則F的結構簡式是．
（4）E的同分異構體有多種，寫出一種符合下列要求的異構體X的結構簡式：．
Ⅰ．含氧官能團種類與D相同．
Ⅱ．核磁共振氫譜圖中有4個吸收峰．
Ⅲ．屬于芳香族化合物，苯環上一取代物有兩種．
（5）已知：（R、R′為烴基）．根據已有知識并結合相關信息，寫出以乙醇為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$H₂C=CH₂$\stackrel{催化劑}{→}$

Answer 1

分析 （1）根據B的結構簡式可知B中所含官能團；
（2）比較D和E的結構簡式可知，D中的-OH被氯原子取代；
（3）比較E和G的結構簡式，利用元素守恒可寫出F的結構簡式；
（4）根據E的結構，結合Ⅰ．含氧官能團種類與D相同，即含醚鍵和羧基，Ⅱ．核磁共振氫譜圖中有4個吸收峰，即分子中有4種等效氫，Ⅲ．屬于芳香族化合物，苯環上一取代物有兩種，即苯環上有兩種等效氫，可寫出X的結構簡式；
（5）以乙醇為原料制備，可以將乙醇與HBr生成溴乙烷，溴乙烷與KCN發生類似B→C的反應得到CH₃CH₂CN，再將乙醇氧化得乙醛，用CH₃CH₂CN與乙醛發生題中信息中的反應，再酸性水解即得產品．

解答 解：（1）根據B的結構簡式可知B中所含官能團為醚鍵和溴原子，故答案為：醚鍵；溴原子；
（2）比較D和E的結構簡式可知，D中的-OH被氯原子取代，所以D→E的轉化屬于取代反應，故答案為：取代；
（3）比較E和G的結構簡式，利用元素守恒可知F的結構簡式為，故答案為：；
（4）根據E的結構，結合條件Ⅰ．含氧官能團種類與D相同，即含醚鍵和羧基，Ⅱ．核磁共振氫譜圖中有4個吸收峰，即分子中有4種等效氫，Ⅲ．屬于芳香族化合物，苯環上一取代物有兩種，即苯環上有兩種等效氫，所以符合條件的X的結構簡式為，
故答案為：；
（5）以乙醇為原料制備，可以將乙醇與HBr生成溴乙烷，溴乙烷與KCN發生類似B→C的反應得到CH₃CH₂CN，再將乙醇氧化得乙醛，用CH₃CH₂CN與乙醛發生題中信息中的反應，再酸性水解即得產品，合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的結構和性質以及有機合成，答題時注意有機官能團的性質及轉化，側重對基礎知識的綜合考查，難度中等．