Question

（2012?江蘇三模）草酸合鐵酸鉀晶體K_x[Fe（C₂O₄）_y]?3H₂O可用于攝影和藍色印刷．實驗室制備草酸合鐵酸鉀晶體的實驗流程如下：

（1）若用鐵和稀硫酸制備FeSO?7H₂O，常保持

鐵

過量，理由是

防止亞鐵離子被氧氣氧化

．
（2）上述流程中，“沉淀”一步所得Fe（C₂O₄）?2H₂O沉淀需用水洗滌．檢驗沉淀是否洗滌干凈的方法是

取少量最后一次洗滌液，加入氯化鋇溶液，若出現白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，若不出現白色沉淀，證明沉淀洗滌干凈

．
（3）測定草酸合鐵酸鉀產品中Fe³⁺含量和C₂O

2- 4

含量的實驗步驟如下：
步驟1：準確稱取所制草酸合鐵酸鉀晶體ag（約1.5g），配成250mL待測液．
步驟2：用移液管移取25.00mL待測液于錐形瓶中，加入6mol?L^-1HCl 10mol，加熱至70～80℃，趁熱用SnCl₂-TiCl₃聯合還原法將Fe³⁺全部還原為Fe²⁺，加入MnSO₄溶液10mL，在75～80℃下用0.01000mol?L^-1 KMnO₄標準溶液滴定至終點（Cl^- 不參與反應），將C₂O

2- 4

全部氧化成CO₂，Fe²⁺全部氧化成Fe³⁺記錄體積．
步驟3：…
步驟4：重復上述步驟2～步驟3兩次．
①步驟2操作時，還需要如圖所示的儀器中的

ad

（填序號）．
②步驟2中MnSO₄溶液的作用是

作催化劑

，滴定終點的現象是

溶液變為淺紅色，且半分鐘內部褪色

．
③在不增加試劑種類的前提下，步驟3的目的是

測定C₂O₄^2-的含量

．

Answer 1

分析：（1）亞鐵離子易被空氣中的氧氣氧化為鐵離子，需要加入過量的鐵粉避免亞鐵離子被氧化；
（2）沉淀洗凈的辦法是檢驗是否含有硫酸根離子的實驗現象分析設計；
（3）①分析實驗步驟分析可知，滴定實驗是利用氧化還原反應的滴定過程測定草酸根離子的含量，需要把高錳酸鉀溶液盛放在酸式滴定管中進行滴定實驗，實驗是在75～80℃下進行，需要水浴加熱測定水的溫度；
②實驗步驟中加入的硫酸錳在滴定反應后未變化是做催化劑作用；滴定終點是利用高錳酸鉀溶液的顏色進行判斷；
③通過實驗計算得到反應的定量關系和計算結果，是為了測定草酸根離子的含量．

解答：解：（1）亞鐵離子易被空氣中的氧氣氧化為鐵離子，需要加入過量的鐵粉避免亞鐵離子被氧化，2Fe³⁺+Fe=3Fe²⁺；
故答案為：鐵；防止亞鐵離子被氧氣氧化；
（2）沉淀洗凈的辦法是檢驗是否含有硫酸根離子，取少量最后一次洗滌液，加入氯化鋇溶液，若出現白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，若不出現白色沉淀，證明沉淀洗滌干凈；
故答案為：取少量最后一次洗滌液，加入氯化鋇溶液，若出現白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，若不出現白色沉淀，證明沉淀洗滌干凈；
（3）①由實驗步驟分析可知，滴定實驗是利用氧化還原反應的滴定過程測定草酸根離子的含量，需要把高錳酸鉀溶液盛放在酸式滴定管中進行滴定實驗，實驗是在75～80℃下進行，需要水浴加熱測定水的溫度；
故答案為：ad；
②實驗步驟中加入的硫酸錳在滴定反應后未變化是做催化劑作用；滴定終點是利用高錳酸鉀溶液的顏色進行判斷，滴入最后一滴高錳酸鉀溶液溶液變為淺紅色且半分鐘不褪色證明反應達到終點；
故答案為：催化劑，溶液變為淺紅色，且半分鐘內部褪色；
③通過實驗計算得到反應的定量關系和計算結果，是為了測定草酸根離子的含量；
故答案為：測定C₂O₄^2-的含量．

點評：本題考查了物質制備實驗方法和分析判斷，掌握實驗基本操作和物質性質是解題關鍵，題目難度中等．