Question

（2013?廣州一模）亞憐酸（H₃PO₃）是二元酸，與足量NaOH溶液反應生成Na₂HPO₃．
（1）PCl₃水解可制取亞磷酸：PCl₃+3H₂O═H₃PO₃+

3HCl

．
（2）H₃PO₃溶液中存在電離平衡：H₃PO₃?H⁺+H₂PO₃^-．
①某溫度下，0.10mol?L^-1 的 H₃PO₃ 溶液 pH=1.6，即溶液中 c（H⁺）=2.5×10^-2 mol?L^-1．求該溫度下上述電離平衡的平衡常數K，寫出計算過程．（H₃PO₃的第二步電離忽略不計，結果保留兩位有效數字．）
②根據H₃PO₃的性質可推測Na₂HPO₃稀溶液的pH

＞

7 （填“＞”、“=”或“＜”）．
（3）亞磷酸具有強還原性，可使碘水褪色．該反應的化學方程式為

H₃PO₃+I₂+H₂O=2HI+H₃PO₄

（4）電解Na₂HPO₃溶液也可得到亞鱗酸，裝置示意圖如圖：
①陰極的電極反應式為

2H⁺+2e^-=H₂↑

②產品室中反應的離子方程式為

HPO₃^2-+2H⁺=H₃PO₃

．

Answer 1

分析：（1）根據水解反應方程式確定生成物；
（2）①電離平衡常數K=

C(H+)．C(H2PO3-)

C(H3PO3)

；
②根據H₃PO₃的酸性強弱確定Na₂HPO₃溶液的酸堿性；
（3）亞磷酸和碘發生氧化還原反應，亞磷酸作還原劑被氧化生成磷酸，碘被還原生成氫碘酸，據此寫出反應方程式；
（4）①陰極上得電子發生還原反應；
②產品室中HPO₃^2-和氫離子結合 生成亞磷酸．

解答：解：（1）PCl₃水解可制取亞磷酸和鹽酸，水解方程式為：PCl₃+3H₂O?H₃PO₃+3HCl，故答案為：3HCl；
（2）①H₃PO₃ ═H⁺+H₂PO₃^-
起始濃度     0.10          0          0
反應濃度  2.5×10^-2 2.5×10^-2 2.5×10^-2
平衡濃度0.10-2.5×10^-2 2.5×10^-2 2.5×10^-2
電離平衡常數K=

C(H+)．C(H2PO3-)

C(H3PO3)

=

2.5×10-2×2.5×10-2

0.10-2.5×10-2

mol/L=8.3×10^-3mol/L，故答案為8.3×10^-3mol/L；
②H₃PO₃是弱酸，Na₂HPO₃是強堿弱酸鹽，所以其水溶液呈堿性，即pH＞7，故答案為：＞；
（3）亞磷酸和碘發生氧化還原反應，亞磷酸作還原劑被氧化生成磷酸，碘被還原生成氫碘酸，反應方程式為：H₃PO₃+I₂+H₂O=2HI+H₃PO₄，故答案為：H₃PO₃+I₂+H₂O=2HI+H₃PO₄；
（4）①陰極上氫離子得電子發生還原反應，電極反應式為2H⁺+2e^-=H₂↑，故答案為：2H⁺+2e^-=H₂↑；
②產品室中HPO₃^2-和氫離子結合生成亞磷酸，反應離子方程式為：HPO₃^2-+2H⁺=H₃PO₃，故答案為：HPO₃^2-+2H⁺=H₃PO₃．

點評：本題涉及水解反應、氧化還原反應、電極反應式的書寫等知識點，電極反應式的書寫、有關平衡常數的計算是高考熱點，應重點掌握．