Question

11．（1）K₄[Fe（CN）₆]中Fe²⁺與CN^-兩種離子之間的作用力是配位鍵，基態Fe²⁺的電子排布式1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ，1molCN^-中含有π鍵的數目為2N_A．
（2）二甲醚（CH₃OCH₃）中氧原子的雜化方式為sp³，二甲醚的沸點比乙醇（CH₃CH₂OH）的沸點低．
（3）已知NH₃容易與H⁺結合生成NH₄⁺，但NF₃卻難于H⁺結合，其原因是F的電負性比N大，N-F成鍵電子對向F偏移，導致NF₃中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強，難以形成配位鍵，故NF₃不易與H⁺形成配離子．
（4）O^2-離子和Na⁺離子形成的晶胞如圖，距一個陰離子周圍最近的所有陽離子為頂點構成的幾何圖形為立方體．

Answer 1

分析 （1）鐵是26號元素，其原子核外有26個電子，鐵原子失去2個電子變成Fe²⁺，根據構造原理書寫Fe²⁺核外電子排布式，提供空軌道的原子和提供孤電子對的原子之間易形成配位鍵；CN^-中含有三鍵，三鍵中含有兩個π鍵；
（2）二甲醚（CH₃OCH₃）中氧原子形成2個共價鍵，還有兩個孤電子對；CH₃CH₂OH含氫鍵，使其沸點升高；
（3）根據電負性的角度分析；
（4）O和Na形成的一種只含有離子鍵的離子化合物為Na₂O，該晶胞結構中小球有8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，大球在內部，共有8個，所以小球為O^2-，大球為Na⁺．

解答 解：（1）亞鐵離子含有空軌道，N原子含有孤電子對，所以能形成配位鍵；鐵是26號元素，其原子核外有26個電子，鐵原子失去最外層2個電子變成Fe²⁺，根據構造原理知，其基態離子核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ，CN^-中含有三鍵，三鍵中含有兩個π鍵，則1molCN^-中含有π鍵的數目為2N_A；
故答案為：配位鍵；1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ；
（2）二甲醚（CH₃OCH₃）中氧原子形成2個共價鍵，還有兩個孤電子對，所以氧原子的價層電子對數為4，其雜化方式為sp³；CH₃CH₂OH含氫鍵，使其沸點升高，CH₃CH₂OH的沸點高于CH₃OCH₃的沸點，
故答案為：sp³；低；
（3）N、F、H三種元素的電負性：F＞N＞H，所以NH₃中共用電子對偏向N，而在NF₃中，共用電子對偏向F，偏離N原子，導致NF₃中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強，難以形成配位鍵，故NF₃不易與H⁺形成配離子；
故答案為：F的電負性比N大，N-F成鍵電子對向F偏移，導致NF₃中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強，難以形成配位鍵，故NF₃不易與H⁺形成配離子；
（4）O和Na形成的一種只含有離子鍵的離子化合物為Na₂O，該晶胞結構中小球有8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，大球在內部，共有8個，所以小球為O^2-，大球為Na⁺，以晶胞中上面心O^2-離子為研究對象，距一個O^2-周圍最近的Na⁺離子有8個，位于晶胞中上層4個Na⁺及上面晶胞中的下層4個Na⁺，8個Na⁺離子形成立方體結構，
故答案為：立方體．

點評 本題考查知識點較多，為原子結構與性質的習題，涉及配位鍵、電子排布、共價鍵的類型、氫鍵對物質性質的影響、晶體結構及其計算，（4）為解答的難點，題目難度中等．