Question

（2010?唐山三模）請根據下圖作答：

（1）E中含有的官能團的名稱是

醛基

．
（2）B的結構簡式為

．
（3）寫出下列反應類型：C→E

氧化反應

，B→F+G

水解反應

．
（4）寫出下列反應的化學方程式：
A→C+D

HOOC-COOCH₂CH₂Cl+3NaOH→NaOOC-COONa+NaCl+H₂O+HOCH₂CH₂OH

．G→H

．
（5）H分子中共線的原子數最多為

4

個．
（6）符合下列條件的B的同分異構體（不含B）有

12

種．
①它是芳香族化合物；
②分子中存在兩個連續的“-CH₂-”基團；
③它為二元酯類（含有兩個“”基團）化合物，且不發生銀鏡反應．寫出其中一個1mol該物質最多消耗3molNaOH的同分異構體的結構簡式

．

Answer 1

分析：A能與碳酸氫鈉反應生成二氧化碳，A中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C、D，C連續氧化生成F，故C含有-OH，B含有-CHO，F含有-COOH，C酸化得到F，C、D、E、F含有相同的碳原子數目，故A中還含有酯基，發生酯與鹵代烴的水解反應生成C、D，故A為HOOC-COOCH₂CH₂Cl，C為HOCH₂CH₂OH，D為NaOOC-COONa，E為OHC-CHO，F為HOOC-COOH；
H的分子式為C₈H₆，為芳香族化合物，含有1個苯環，不飽和度為

2×8+2-6

2

=6，故還含有C≡C，故H為，B不能與碳酸氫鈉反應，不含-COOH，在稀硫酸條件下生成HOOC-COOH與G，B含有2個酯基，故G為二元醇，G在濃硫酸條件下發生消去反應生成H（），故G為，B為，據此解答．

解答：解：A能與碳酸氫鈉反應生成二氧化碳，A中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C、D，C連續氧化生成F，故C含有-OH，B含有-CHO，F含有-COOH，C酸化得到F，C、D、E、F含有相同的碳原子數目，故A中還含有酯基，發生酯與鹵代烴的水解反應生成C、D，故A為HOOC-COOCH₂CH₂Cl，C為HOCH₂CH₂OH，D為NaOOC-COONa，E為OHC-CHO，F為HOOC-COOH；
H的分子式為C₈H₆，為芳香族化合物，含有1個苯環，不飽和度為

2×8+2-6

2

=6，故還含有C≡C，故H為，B不能與碳酸氫鈉反應，不含-COOH，在稀硫酸條件下生成HOOC-COOH與G，B含有2個酯基，故G為二元醇，G在濃硫酸條件下發生消去反應生成H（），故G為，B為，
（1）由上述分析可知，E為OHC-CHO，含有醛基，故答案為：醛基；
（2）B的結構簡式為，故答案為：；
（3）C→E是HOCH₂CH₂OH發生氧化反應生成OHC-CHO，
B→F+G是發生水解反應生成HOOC-COOH、，
故答案為：氧化反應；水解反應；
 （4）A→C+D是A為HOOC-COOCH₂CH₂Cl水解反應與酯化反應生成HOCH₂CH₂OH、NaOOC-COONa，反應方程式為：
HOOC-COOCH₂CH₂Cl+3NaOH→NaOOC-COONa+NaCl+H₂O+HOCH₂CH₂OH，；
G→H是發生消去反應生成，反應方程式為：，
故答案為：HOOC-COOCH₂CH₂Cl+3NaOH→NaOOC-COONa+NaCl+H₂O+HOCH₂CH₂OH；
；
（5）H為，分子中-C≡CH中C原子、-C≡CH連接的苯環C原子及對位位置的C原子處于同一直線，故分子中共線的原子數最多為4個，故答案為：4；
（6）的同分異構體（不含自身）中，符合條件：①它是芳香族化合物；②分子中存在兩個連續的“-CH₂-”基團；③它為二元酯類（含有兩個“”基團）化合物，且不發生銀鏡反應，故同分異構體中除苯環外，含有存在1個環，有以下結構：側鏈為-CH₂CH₂OOC-COO-，定一端位置，另外一端有鄰、間、對三種位置關系；
側鏈為-COO-CH₂CH₂OOC-，定一端位置，另外一端有鄰、間、對三種位置關系；
側鏈為-OOC-CH₂CH₂-OOC-，定一端位置，另外一端有鄰、間、對三種位置關系；
側鏈為-OOC-CH₂CH₂COO-，定一端位置，另外一端有鄰、間、對三種位置關系；
故符合條件的異構體有3×4=12種，其中一個1mol該物質最多消耗3molNaOH的同分異構體為，
故答案為：12；．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，結合官能團的轉化、反應條件推斷A的結構是關鍵，（6）中同分異構體的書寫為易錯點、難點，關鍵是苯環側鏈環狀的確定，難點較大．