Question

12．姜黃素具有抗突變和預防腫瘤的作用，其合成路線如下：
已知：Ⅰ．1molG最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質的量分別為3mol、2mol、1mol．
$\stackrel{一定條件}{→}$+H₂O
Ⅱ．
R₁-CHO+$→_{△}^{NaOH（aq）}$+H₂O
Ⅲ．
（R₁、R₂、R₃為烴基或氫原子）

請回答下列問題：
（1）B→C的反應類型是取代反應
（2）C→D的化學反應方程式是HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O．
（3）E的核磁共振氫譜中有兩個峰，E含有的官能團名稱是醛基、羧基．E→G的化學方程式是．
（4）下列有關香蘭醛的敘述不正確的是ac．
a．香蘭醛能與NaHCO₃溶液反應
b．香蘭醛能與濃溴水發生發生取代反應
c．1mol香蘭醛最多能與3molH₂發生加成反應
d．香蘭醛與FeCl₃溶液呈紫色
（5）寫出一種符合下列條件的香蘭醛的同分異構體地結構簡式：
①苯環上的一硝基取代物有2種
②1mol該物質水解，最多消耗3molNaOH
（6）姜黃素的分子中有兩個甲基，其結構簡式為．

Answer 1

分析 乙烯和溴發生加成反應生成B為BrCH₂CH₂Br，1mol G消耗1molNaHCO₃，則G含有1個-COOH，1molG最多能消耗3molNa，則G還含有2個-OH，1molG消耗2molNaOH，結合J的結構可知，G中應含有1個酚羥基，可推知G的結構簡式為，對比G的結構、E的分子式，可知E為OHC-COOH，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成C為HOCH₂CH₂OH，D為OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E，J在一定條件下發生信息II中反應生成K為，結合信息III及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結構簡式為：，據此分析解答．

解答 解：乙烯和溴發生加成反應生成B為BrCH₂CH₂Br，1mol G消耗1molNaHCO₃，則G含有1個-COOH，1molG最多能消耗3molNa，則G還含有2個-OH，1molG消耗2molNaOH，結合J的結構可知，G中應含有1個酚羥基，可推知G的結構簡式為，對比G的結構、E的分子式，可知E為OHC-COOH，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成C為HOCH₂CH₂OH，D為OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E，J在一定條件下發生信息II中反應生成K為，結合信息III及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結構簡式為：，
（1）B→C的反應類型是取代反應，故答案為：取代反應；
（2）C→D反應的化學方程式是：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O，故答案為：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O；
（3）E的核磁共振氫譜中有兩個峰，E含有的官能團名稱是醛基、羧基，E→G是鄰羥基苯甲醚與OHC-COOH發生加成反應，反應方程式為：，
故答案為：醛基、羧基；；
（4）香蘭醛為，
a．香蘭醛中不含羧基，所以不能與NaHCO₃溶液反應，故錯誤；
b．香蘭醛含有醛基且連接苯環的酚羥基鄰位有氫原子，所以能與濃溴水發生發生取代反應和氧化反應，故正確；
c．苯環和醛基都能與氫氣發生加成反應，則1mol香蘭醛最多能與4molH₂發生加成反應，故錯誤；
d．香蘭醛中含有酚羥基，所以與FeCl₃溶液呈紫色，故正確；
故選ac；
（5）香蘭醛為，其同分異構體符合下列條件：
①苯環上的一硝基取代物有2種，說明苯環上有兩種氫原子；
②1mol該物質水解，最多消耗3molNaOH，說明一個酚羥基和一個苯酯基，
則符合條件的同分異構體為，
故答案為：；
（6）姜黃素的分子中有兩個甲基，其結構簡式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，需要學生對給予的信息進行利用，關鍵是綜合分析確定E的結構，綜合考查學生自學能力與分析推理能力，注意掌握官能團想性質與轉化，難點是有機物同分異構體結構簡式確定．