Question

常溫下，Ag₂SO₄、AgCl、AgI的溶度積常數依次為：Ksp（Ag₂SO₄）=7.7×10^-5 mol³?L^-3、Ksp（AgCl）=1.8×10^-10 mol²?L^-2、Ksp （AgI）=8.3×10^-17 mol²?L^-2．下列有關說法中，錯誤的是（　　）

A．常溫下，Ag₂SO₄、AgCl、AgI在水中溶解能力依次減小

B．在AgCl飽和溶液中加入NaI固體，有AgI沉淀生成

C．Ag₂SO₄、AgCl、AgI的溶度積常數之比等于它們飽和溶液的物質的量濃度之比

D．在Ag₂SO₄飽和溶液中加入Na₂SO₄固體有Ag₂SO₄沉淀析出

Answer 1

分析：因為硫酸銀、氯化銀、碘化銀的化學式不類似，故需要根據其濃度積常數計算出銀離子的濃度，不難判斷出A、B正確，C錯誤；在Ag₂SO₄飽和溶液中加入Na₂SO₄固體，[SO₄^2-]增大，
Qc＞Ksp，故有Ag₂SO₄沉淀析出．

解答：解：A、在Ag₂SO₄飽和溶液中，K_sp（Ag₂SO₄）=7.7×10^-5 mol³?L^-3=4c³（Ag⁺），因此c（Ag⁺）≈8.78×10^-2mol/L，
在AgCl飽和溶液中，K_sp（AgCl）=1.8×10^-10 mol²?L^-2=c（Ag⁺）?c（Cl^-）=c²（Ag⁺），因此c（Ag⁺）≈1.34×10^-5mol/L
在AgI飽和溶液中，K_sp（AgI）=8.3×10^-17mol²/L^-2=c（Ag⁺）?c（I^-）=c²（Ag⁺），因此c（Ag⁺）≈9×10^-8mol/L．
所以常溫下，Ag₂SO₄、AgCl、AgI在水中溶解能力依次減小，故A正確；
B、AgCl比AgI的溶度積常數大，說明AgI難溶，在AgCl飽和溶液中加入NaI固體，有AgI沉淀生成，故B正確；
C、AgCl和AgI滿足，但Ag₂SO₄不滿足，Ksp（Ag₂SO₄）=[Ag⁺]²[SO₄^2-]，由于含有[Ag⁺]²項，因此它與另外兩種的溶度積之比中含有[Ag+]，故C錯誤：
D、在Ag₂SO₄飽和溶液中加入Na₂SO₄固體，[SO₄^2-]增大，Qc＞Ksp，故有Ag₂SO₄沉淀析出，故D正確．
故選C．

點評：本題考查難溶電解質的溶解平衡，本題難度中等，注意平衡常數的理解和運用．