Question

8．氯吡格雷（clopidogrel，1）是一種用于抑制血小板聚集的藥物，根據原料的不同，該藥物的合成路線通常有兩條，其中以2-氯苯甲醛為原料的合成路線如下：

（1）C→D的反應類型是取代反應．
（2）X的結構簡式為．
（3）兩分子C可在一定條件下反應，生成的有機產物分子中含有3個六元環，寫出該反應的化學方程式．
（4）已知：①，
②中氯原子較難水解物質A（），可由2-氯甲苯為原料制得，寫出以兩步制備A的化學方程式、．該合成的第一步主要存在產率低的問題，請寫出該步可能存在的有機物雜質的結構簡式．
（5）物質C的某種同分異構體G滿足以下條件：
①結構中存在氨基；
②苯環上有兩種不同化學環境的氫；
③G能發生銀鏡反應，其堿性條件下水解的兩種產物也能發生銀鏡反應；寫出符合條件的G的可能的結構簡式：．
（6）已知：寫出由乙烯、甲醇為有機原料制備化合物   的合成路線流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$

Answer 1

分析 （1）C中含有羧基，與甲醇發生酯化反應得到D；
（2）由D、E的結構可知，D→E發生取代反應，對比D、E的結構確定X的結構；
（3）兩分子C可在一定條件下反應生成一種產物，該產物分子中含有3個六元環，應是氨基與羧基之間發生脫水反應，兩分子C脫去2分子水生成；
（4）2-氯甲苯與氯氣在光照條件下得到，然后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解得到；光照時甲基中H原子可能全部被取代，也可能只有1個被取代；
（5）物質C的某種同分異構體G滿足以下條件：①結構中存在氨基；③G能發生銀鏡反應，說明含有醛基，其堿性條件下水解的兩種產物也能發生銀鏡反應，含有酯基，且存在結構-CHClOOCH，②苯環上有兩種不同化學環境的氫，含有2個不同的取代基處于對位；
（6）乙烯與溴發生加成反應，再發生水解反應生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇與甲醛反應生成．

解答 解：（1）C中含有羧基，與甲醇發生酯化反應得到D，屬于取代反應，故答案為：取代；
（2）由D、E的結構可知，D→E發生取代反應，對比D、E的結構，D分子中氨基上的1個氫原子被取代，則X的結構簡式為：，故答案為：；
（2）兩分子C可在一定條件下反應生成一種產物，該產物分子中含有3個六元環，應是氨基與羧基之間發生脫水反應，兩分子C脫去2分子水生成，該反應方程式為，
故答案為：；
（4）2-氯甲苯與氯氣在光照條件下得到，然后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解得到，反應方程式為：、，光照時甲基中H原子可能全部被取代，也可能只有1個被取代，生成，產率降低，
故答案為：、；；
（5）物質C的某種同分異構體G滿足以下條件：①結構中存在氨基；③G能發生銀鏡反應，說明含有醛基，其堿性條件下水解的兩種產物也能發生銀鏡反應，含有酯基，且存在結構-CHClOOCH，②苯環上有兩種不同化學環境的氫，含有2個不同的取代基處于對位，符合條件的G的可能的結構簡式為：，
故答案為：；
（6）乙烯與溴發生加成反應，再發生水解反應生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇與甲醛反應生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、有機反應類型、同分異構體書寫等，是對有機化學基礎的綜合考查，充分利用有機物的結構進行分析解答，較好的考查學生分析推理能力，難度中等．