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【題目】甲醇是重要的工業原料.煤化工可以利用煤炭制取水煤氣從而合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g).已知常溫常壓下反應的能量變化如圖1所示:

化學鍵

H﹣H

H﹣O

O=O

鍵能kj/mol

436

x

496

③CO(g)+ O2(g)=CO2(g)△H=﹣280kJ/mol
H2(g)+ O2(g)=H2O(I)△H=﹣284kJ/mol
H2O(I)=H2O(g)△H=+44kJ/mol
請回答下列問題:
(1)甲醇氣體分解為CO和H2兩種氣體這一反應的活化能為kj/mol;
(2)請寫出表示氣態甲醇燃燒熱的熱化學方程式
(3)H﹣O的鍵能x值為
(4)如圖2:在一容積可變的密閉容器中充入10molCO氣體和30molH2氣體,當達到平衡狀態A時,容器的體積為20L.如反應開始時仍充入10molCO和30molH2 , 則在平衡狀態B時容器的體積V(B)=L;
(5)在甲、乙、丙三個不同密閉容器中按不同方式投料,一定條件下發生該反應(起始溫度和起始體積相同,反應物和生成物反應前后均為氣態).相關數據如表所示:

容器

相關條件

恒溫恒容

絕熱恒容

恒溫恒壓

反應物投料

1molCO、2molH2

1molCH3OH

1molCH3OH

平衡時容器體積

V(甲)

V(乙)

V(丙)

反應的平衡常數K

K(甲)

K(乙)

K(丙)

平衡時CH3OH的濃度/molL﹣1

C(甲)

C(乙)

C(丙)

平衡時CH3OH的反應速率/molL﹣1min﹣1

v(甲)

v(乙)

v(丙)

則下列說法正確的是   
A.V(甲)>V(丙)
B.K(乙)>K(丙)
C.c(乙)>c(甲)
D.v(甲)=v(丙)

【答案】
(1)510
(2)CH3OH(g)+ O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=﹣757kJ?mol﹣1
(3)462
(4)7
(5)B,C
【解析】解:(1)由圖形可知甲醇的活化能為(419+91)kJ/mol=510kJ/mol,
故答案為:510;
(2)燃燒熱的熱化學方程式中,可燃物為1mol,反應生成穩定的氧化物.

由圖1可得熱化學方程式:①CO(g)+2H2(l)=CH3OH(g)△H=﹣91kJ/mol,

又已知:②CO(g)+ O2(g)═CO2(g)△H=﹣280kJ/mol

③H2(g)+ O2(g)═H2O(l)△H=﹣284 kJ/mol

根據蓋斯定律,③×2+②﹣①可得:CH3OH(g)+ O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=﹣757kJmol﹣1

故答案為:CH3OH(g)+ O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=﹣757kJmol﹣1
(3)已知:H2(g)+ O2(g)═H2O(l)△H=﹣284 kJ/mol,

H2O(l)═H2O(g)△H=+44kJ/mol

二者相加可得:H2(g)+ O2(g)═H2O(g)△H=﹣240 kJ/mol,

反應熱=反應物總鍵能﹣生成物總鍵能,則436kJ/mol+ ×496kJ/mol﹣2×x kJ/mol=﹣240kJ/mol,解得x=462,

故答案為:462;
(4)A、B兩容器溫度相同,即化學平衡常數相等,A點時轉化率為50%,則K= =1,且B點時CO的轉化率為0.8,則

CO(g)+

2H2(g)

CH3OH(g)

起始(mol)

10

30

0

轉化(mol)

8

16

8

平衡(mol)

2

14

8

設體積為VL,則有K= =1,V=7L,

故答案為:7;
(5)A.丙為甲醇的分解是氣體體積增大的反應,所以丙恒溫恒壓,體積變大,甲恒溫恒容,體積不變,所以,V<V,A不符合題意;

B.合成甲醇是放熱反應,其逆反應甲醇分解就是吸熱的,乙絕熱容器,丙恒溫,所以乙反應后比丙溫度低,向吸熱方向進行的程度小,平衡時乙中甲醇濃度比丙高,CO和氫氣濃度比丙低,K>K,B符合題意;

C.條件相同時,甲與乙是等效平衡.甲與乙容器體積相同,乙分解甲醇吸熱導致乙比甲溫度低,平衡向合成甲醇方向移動,平衡時甲醇濃度乙大于甲,即c>c,C符合題意;

D.甲與丙起始溫度和起始體積相同,恒溫條件下反應,丙在恒壓條件下分解甲醇生成氫氣和CO,平衡時體積比反應前大,即平衡時丙體積大于甲,則壓強甲大于丙,所以υ>υ,D不符合題意.

故答案為:BC.
(1)掌握研究化學反應原理的簡化的理論模型;(2)燃燒熱與蓋斯定律的綜合應用;(3)利用鍵能求焓變;(4)三行式的應用;(5)注意不同容器及不同方式投料對可逆反應的影響,但化學平衡常數只受溫度的影響。

練習冊系列答案
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(2)流程中“第一次調節“pH”是為了除去Fe3+,所加試劑X可以是_______(任寫一種)。當離子濃度小于或等于1×10-5時可認為沉淀完全,若要使Fe3+完全沉淀,則應調節溶液pH≥__________已知(Ksp[Fe(OH)3]=8×10-38,1g2=0.3)

(3)寫出還原步驟中生成Cu2O沉淀反應的離子方程式______________________________。此步驟中若NaHSO3過量。除了浪費試劑外,還可能出現的問題是________________________

(4)流程中“第二次調節pH”應小于9,因為Cr(OH)3是兩性氫氧化物,試寫出Cr(OH)3NaOH溶液反應的離子方程式___________________________

(5)Cr(OH)3受熱分解為Cr2O3,再用鋁熱法可以得到金屬Cr。寫出其中用鋁熱法冶煉得到金屬Cr的化學方程式________________________________

(6)化學需氧量(COD)可量度水體受有機物污染的程度,以K2Cr2O7作強氧化劑處理水樣時所消耗的K2Cr2O7的量換算成相當于O2的含量(以mg·L-1計)來計量。

①處理時,水樣應先酸化,最好選用__________(選填“稀硝酸”、“稀硫酸”或“稀鹽酸”)酸化。

②在該條件下,Cr2O72-最終轉化為Cr3+、取水樣100mL,處理該水樣時消耗了10mL0.025 mol·L-1 K2Cr2O7溶液。則該水樣的COD__________ mg·L-1

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