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19.下列分子構型呈正四面體結構的是①③⑤.
①P4  ②NH3  ③CCl4 ④金剛石 ⑤CH4  ⑥SiO2 ⑦H2O  ⑧CO2

分析 分子或離子的結構可以根據價層電子對互斥理論確定,價層電子對個數=σ鍵個數+孤電子對個數,σ鍵個數=配原子個數,孤電子對個數=$\frac{1}{2}$×(a-xb),a指中心原子價電子個數,x指配原子個數,b指配原子形成穩定結構需要的電子個數,;常見的單質可以根據其結構圖分析.
①P4分子構型為正四面體; 
②NH3分子中的氮原子sp3雜化,有一個雜化軌道容納弧對電子對; 
③CCl4分子中碳原子sp3雜化,沒有弧對電子對; 
④金剛石中每個碳原子和4個碳原子以σ鍵相結合,且沒有孤對電子,所以每個碳原子的價層電子對是4,則碳原子采取sp3雜化,構型為正四面體,但無分子存在;
⑤CH4分子中碳原子sp3雜化,沒有弧對電子對; 
⑥SiO2是空間網狀結構,一個Si原子周圍連有4個O原子,Si原子原子核外最外層有4個電子,恰好與氧原子形成4個σ鍵,無孤對電子,而雜化軌道用于形成σ鍵和容納孤對電子,故SiO2中Si的雜化類型是sp3雜化,構型為正四面體,但無分子存在;
⑦H2O分子中氧原子sp3雜化,有兩對弧對電子對; 
⑧CO2分子中碳原子sp雜化.

解答 解:①P4 為分子晶體,其分子結構為,為正四面體結構,故①正確;
②氨氣分子中價層電子對個數=σ鍵個數+孤電子對個數=3+$\frac{1}{2}$(5-3×1)=4,所以氮原子雜化方式是sp3,因為含有一個孤電子對,所以是三角錐型結構,
故②錯誤;
③CCl4中中心原子價層電子對個數為4,為四面體結構,4個共價鍵完全相同,是正四面體,故③正確;
④金剛石中每個碳原子和4個碳原子以σ鍵相結合,且沒有孤對電子,碳原子采取sp3雜化,構型為正四面體結構,金剛石的結構為,但是金剛石為原子晶體,不存在分子,故④錯誤;
⑤CH4中中心原子價層電子對個數為4,4個共價鍵完全相同,碳原子采用sp3雜化,則其分子結構為四面體結構,故⑤正確;
⑥SiO2晶體結構,二氧化硅晶體中存在四面體結構單元,每個硅原子能構成四個共價鍵,每個氧原子能形成2個共價鍵,Si處于中心,O處于4個頂角,但是二氧化硅晶體為原子晶體,不存在分子,故⑥錯誤;
⑦H2O中價層電子對個數=2+$\frac{1}{2}$×(6-2×1)=4,所以O原子采用sp3雜化,有兩對弧對電子對,所以分子構型為V型,故⑦錯誤; 
⑧CO2分子碳原子的價層電子對是2,一個CO2分子中含有2個π鍵,C原子雜化軌道數=σ鍵數+孤對電子對數=2+0=2,所以碳原子采用SP雜化,所以分子構型為直線型,故⑧錯誤;
故答案為:①③⑤.

點評 本題考查了分子的空間構型的判斷,注意把握價層電子對互斥理論的應用,明確晶體結構是解此題關鍵,注意理解熟記常見分子的空間構型,題目難度中等.

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