Question

4．A為藥用有機物，A存在如圖所示的轉化關系．已知A在一定條件下能跟醇發生酯化反應，A分子中苯環上的兩個取代基處于鄰位，D不能跟NaHCO₃溶液反應，但能跟NaOH 溶液反應．
請回答：
（1）A轉化為B、C時，涉及到的反應類型有取代反應或水解反應、中和反應．
（2）E的兩種同分異構體Q、R都能在一定條件下發生銀鏡反應，R能與Na反應放出H₂，而Q不能，Q、R的結構簡式為QHCOOCH₃、RHOCH₂CH₃．
（3）D的結構簡式為．
（4）寫出A在加熱條件下與NaOH溶液反應的化學方程式+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O．
（5）已知：，且苯酚和乙酸在一定條件下能發生酯化反應．請選用適當物質設計一種合成方法，用鄰甲基苯酚經兩步反應合成有機物A，在方框中填寫有機物的結構簡式（其中反應①條件為CH₃COOH/濃H₂SO₄；反應②的條件為KMnO₄/H⁺）

Answer 1

分析 A在一定條件下能與醇發生酯化反應，分子中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液生成C（乙酸鈉），故A分子中還含有酯基，由A的分子式C₉H₈O₄可知，A中有一個苯環，且A分子中苯環上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上，則A的結構簡式為，故B結構簡式為，D不能跟NaHCO₃溶液反應，但能跟NaOH溶液反應，碳酸酸性強于苯酚，但苯酚電離出氫離子能力強于碳酸氫根離子，則D中有酚羥基并無羧基，所以B溶液中通入氣體CO₂生成D，故D為，D酸化得到F，F為，C酸化得到E為CH₃COOH，
（5）鄰甲基苯酚和乙酸中濃硫酸作催化劑、加熱條件下發生酯化反應生成乙酸鄰甲基苯酯，乙酸鄰甲基苯酯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成A．

解答 解：A在一定條件下能與醇發生酯化反應，分子中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液生成C（乙酸鈉），故A分子中還含有酯基，由A的分子式C₉H₈O₄可知，A中有一個苯環，且A分子中苯環上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上，則A的結構簡式為，故B結構簡式為，D不能跟NaHCO₃溶液反應，但能跟NaOH溶液反應，碳酸酸性強于苯酚，但苯酚電離出氫離子能力強于碳酸氫根離子，則D中有酚羥基并無羧基，所以B溶液中通入氣體CO₂生成D，故D為，D酸化得到F，F為，C酸化得到E為CH₃COOH，
（1）A轉化為B、C時，涉及到的反應類型有取代反應或水解反應、中和反應，故答案為：取代反應或水解反應、中和反應；
（2）E為CH₃COOH，E的兩種同分異構體Q、R都能在一定條件下發生銀鏡反應，說明含有醛基，R能與Na反應放出H₂，而Q不能，則R中含有醇羥基而Q中不含醇羥基，則Q、R的結構簡式分別為HCOOCH₃、HOCH₂CH₃，
故答案為：HCOOCH₃；HOCH₂CH₃；
（3）D的結構簡式為，故答案為：；
（4）A在加熱條件下與NaOH溶液反應的化學方程式為+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O，
故答案為：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O；
（5）鄰甲基苯酚和乙酸中濃硫酸作催化劑、加熱條件下發生酯化反應生成乙酸鄰甲基苯酯，乙酸鄰甲基苯酯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成A，鄰甲基苯酚結構簡式為，中間產物結構簡式為，
故答案為：；．

點評 本題考查有機推斷和有機合成，為高頻考點，側重考查學生分析推斷及獲取信息解答問題能力，明確常見有機物結構和性質、常見反應類型及反應條件是解本題關鍵，關鍵要正確推斷A結構簡式，難點是有機合成路線設計，題目難度中等．