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現取m g鎂鋁合金在一定濃度的稀硝酸中恰好完全溶解(硝酸的還原產物只有NO),向反應后的混合溶液中滴加bmol/LNaOH溶液,當滴加到VmL時,得到沉淀質量恰好為最大值n g,則下列有關該實驗的說法中正確的有(  )
①沉淀中OH-的質量為(n-m)g
②恰好溶解后溶液中的NO3-的物質的量為
bV
1000
mol
③反應過程中轉移的電子數為
n-m
17
mol
④標準狀況下生成NO的體積為
22.4(n-m)
51
L
⑤與合金反應的硝酸的物質的量為(
n-m
51
+
bV
1000
)mol.
A、5項B、4項C、3項D、2項
分析:mg鋁鎂合金與一定濃度的稀硝酸恰好完全溶解(假定硝酸的還原產物只有NO),向反應后的混合溶液中滴加b mol/L NaOH溶液,當滴加到V mL時,得到沉淀質量恰好為最大值n克,沉淀質量最大為氫氧化鋁和氫氧化鎂質量之和,此時溶液為硝酸鈉溶液.
①沉淀為氫氧化鋁和氫氧化鎂,沉淀質量等于鋁鎂合金質量與氫氧根質量之和;
②恰好溶解后溶液中的NO3-離子的物質的量等于沉淀質量最大溶液中NO3-離子的物質的量,即n(NO3-)=n(Na+)=n(NaOH),據此進行計算;
③根據電荷守恒,在沉淀中,氫氧根的物質的量等于Mg2+、Al3+所帶電荷的物質的量,也等于合金失去電子的物質的量,即為反應過程中轉移的電子來進行計算;
④根據電子守恒原理計算生成NO的物質的量,再根據V=nVm計算NO的體積;
⑤根據質量守恒,硝酸有兩種作用,作為酸的硝酸(生成硝酸鹽)的物質的量等于硝酸鈉的物質的量,作氧化劑的硝酸的物質的量等于NO的物質的量進行計算.
解答:解:①沉淀為氫氧化鋁和氫氧化鎂,沉淀質量等于鋁鎂合金質量與氫氧根質量之和,所以沉淀中氫氧根的質量為(n-m)克,故①正確;
②恰好溶解后溶液中的NO3-離子的物質的量等于沉淀質量最大溶液中NO3-離子的物質的量,當沉淀量最大時,溶液中的溶質只有硝酸鈉(NaNO3),硝酸根離子與鈉離子的物質的量相等,n(NO3-)=n(Na+)=n(NaOH)=
bV
1000
mol,故②正確;
③至沉淀量最大,生成的n克沉淀為氫氧化鋁和氫氧化鎂.根據質量守恒定律,其中鎂、鋁元素的質量等于m克合金的質量,所以沉淀中氫氧根的質量為(n-m)克,在沉淀中,氫氧根的物質的量等于Mg2+、Al3+所帶電荷的物質的量,也等于合金失去電子的物質的量,即為反應過程中轉移的電子,n(e-)=n(OH-)=
n-m
17
mol,故③正確;
④根據電子守恒原理,生成NO時,HNO3中+5價的N原子得3個電子,因此生成NO的物質的量應該是轉移電子的三分之一,即
n-m
17
mol×
1
3
=
n-m
51
mol,其體積在標準狀況下為
22.4(n-m)
51
L,故④正確;
⑤參加反應的硝酸有兩種作用,起酸和氧化劑作用,作為酸的硝酸(生成硝酸鹽)的物質的量等于硝酸鈉的物質的量為
bV
1000
mol,作氧化劑的硝酸的物質的量等于NO的物質的量為
n-m
51
mol,所以與合金反應的硝酸的物質的量為(
n-m
51
+
bV
1000
)mol,故⑤正確.
故選:A.
點評:本題結合鋁鎂與硝酸反應及生成的鹽與氫氧化鈉反應的特點,對電子守恒、溶液電中性原理、質量守恒進行綜合考查,難度中等,題目以多項形式呈現,考查了學生的綜合運用知識能力和解決復雜問題的能力,是一道考查能力的好題.
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