Question

（2009?肇慶二模）多羥基連在同一個碳原子上易自動失水生成醛或酮：．
（1）根據上述原理，請寫出 與NaOH的水溶液共熱的化學方程式為：

； 與NaOH的乙醇溶液共熱，可以生成

5

種穩定的二烯烴．
（2）醛酮在水中可生成水合物：．這是一個可逆反應，平衡狀態（平衡的位置）決定于醛酮的結構．若K(H2O)=

c[R1R2C(OH)2]

c[R1R2C=O]

為醛酮的水合平衡常數，其值越大則對應的醛酮水合物越穩定．下表是部分醛、酮的水合平衡常數：

化合物	H H ＞c=o	H H3C ＞c=o	H CH3CH2 ＞c=o	H C6H5 ＞c=o
K（H2O）	2×103	1.3	0.71	8.3×10-3
化合物	CH3 CH3 ＞c=o	CH3 ClCH2 ＞c=o	ClCH2 ClCH2 ＞c=o	F3C  F3C  ＞c=o
K（H2O）	2×10-3	2.9	10	很大

根據以上表中數據分析，請總結出兩條結論：

a．羰基碳如連接的甲基越多，相對應的醛酮水合物越不穩定；
b．羰基碳上連接烴基時，烴基的體積越大，水合物越不穩定；
c．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子使水合物變得更加穩定；
d．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子越多、鹵原子非金屬性越強，其水合物越穩定（或羰基相連的碳原子連上鹵素后，該碳原子留下的氫原子越多，其水合物越不穩定）

．
（3）工業上生產苯甲醛

H C6H5

＞c=o有以下兩種方法：
①；②
與方法①相比，方法②的優點是

方法②未使用其它有毒原料，生成物除產品外另一種是無毒無污染的水

，缺點是

方法②比方法①需要的溫度高，相對耗能較多

．
（4）苯腙是有機染料的主要原料，由醛（或酮）與苯肼生成苯腙的反應為：

“反應①”的原子利用率為100%，則中間產物A的結構簡式為

；“反應②”的反應類型屬于

消去反應

．
（5）由對苯二甲醛的氧化產物“對苯二甲酸”與“乙二醇”縮聚，生成的聚酯纖維（滌綸）的結構簡式為

或

．

Answer 1

分析：（1）鹵代烴在氫氧化鈉水溶液中能水解取代生成羥基，2個羥基連在同一個碳原子上易自動失水生成醛或酮，鹵代烴發生消去反應的條件是與鹵素原子相連的碳相鄰的碳上含有氫原子；
（2）由表知甲基越多，相對應的醛酮水合物越不穩定；羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子越多、鹵原子非金屬性越強，其水合物越穩定；
（3）方法②未使用其它有毒原料，生成物除產品外另一種是無毒無污染的水；比方法①需要的溫度高，相對耗能較多；
（4）苯肼中氨基上的氮氫鍵斷裂，與羰基發生加成反應，消去反應指在一定條件下，有機物脫去小分子生成分子中含有雙鍵的不飽和有機物的反應；
（5）反應的原理為羧酸脫羥基醇脫氫．

解答：解：（1）鹵代烴在氫氧化鈉水溶液中能水解取代生成羥基，2個羥基連在同一個碳原子上易自動失水生成醛或酮；鹵代烴發生消去反應的條件是與鹵素原子相連的碳相鄰的碳上含有氫原子，共有以下5種：，，
故答案為：；5；
（2）由表知甲基越多，相對應的醛酮水合物越不穩定；羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子越多、鹵原子非金屬性越強，其水合物越穩定，故答案為：a．羰基碳如連接的甲基越多，相對應的醛酮水合物越不穩定；
b．羰基碳上連接烴基時，烴基的體積越大，水合物越不穩定；
c．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子使水合物變得更加穩定；
d．羰基碳相鄰的碳上連接了鹵原子越多、鹵原子非金屬性越強，其水合物越穩定（或羰基相連的碳原子連上鹵素后，該碳原子留下的氫原子越多，其水合物越不穩定）；
（3）方法②未使用其它有毒原料，生成物除產品外另一種是無毒無污染的水；比方法①需要的溫度高，相對耗能較多，故答案為：方法②未使用其它有毒原料，生成物除產品外另一種是無毒無污染的水；方法②比方法①需要的溫度高，相對耗能較多；
（4）苯肼中氨基上的氮氫鍵斷裂，與羰基發生加成反應得到：；反應②為消去反應，故答案為：；消去反應；
（5）對苯二甲酸和乙二醇制聚酯纖維，反應的方程式為 nHOOC-C_bH₅-COOH+nHOCH₂CH₂OH→HO{OCC_bH₅-COOCH₂CH₂O-}_nH+（2n-9）H₂O，故答案為：或．

點評：本題考查化學方程式的書寫、有機物化學性質的推斷等，難度較大，注意根據題目所給信息解題．