Question

【題目】FeCl2是一種常用的還原劑、媒染劑。某化學實驗小組在實驗室里用如下兩種方法來制備無水FeCl2。有關物質的性質如下：

	C6H5Cl(氯苯)	C6H4Cl2(二氯苯)	FeCl3	FeCl2
溶解性	不溶于水，易溶于苯、乙醇		不溶于C6H5Cl、C6H4Cl2、苯，易溶于乙醇，易吸水
熔點/℃	-45	53	304	670
沸點/℃	132	173	316，易升華	700

(1)用H2還原無水FeCl3制取FeCl2。有關裝置如下：

①H2還原少量無水FeCl3制取FeCl2的化學方程式為_____________。

②按氣流由左到右的方向，上述儀器的連接順序為B→A→___→___→___→E(填字母，裝置可多次使用)；A中長頸漏斗的作用_____________。

③C中盛放的試劑是_____________。

(2)利用反應2FeCl3+C6H5Cl2FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑，制取無水FeCl2并測定FeCl3的轉化率。按如圖裝置，在三頸燒瓶中放入32.5 g無水氯化鐵和過量的氯苯，反應開始前先通N2一段時間，控制反應溫度在一定范圍加熱3 h，反應完成后繼續通一段時間N2至裝置冷卻后，分離提純得到粗產品。

①儀器a的作用是__________。

②反應中提供過量氯苯的作用是__________。

③反應結束后，冷卻實驗裝置A，將三頸燒瓶內物質倒出，經過濾、洗滌、干燥后，得到粗產品。洗滌所用的試劑可以是____，回收濾液中C6H5Cl的操作方法是______。

④反應后將錐形瓶中溶液配成250 mL，量取25.00 mL所配溶液，用0.400 mol/L的NaOH溶液滴定，終點時消耗NaOH溶液為19.60 mL，則氯化鐵的轉化率為__________。

Answer 1

【答案】H2+2FeCl32FeCl2+2HCl C D C 平衡壓強，便于觀察裝置是否有堵塞 堿石灰 冷凝回流，防止有機物揮發 促進反應正向進行，提高FeCl3的轉化率 苯 蒸餾濾液 78.4％

【解析】

(1)H2還原無水FeCl3制取FeCl2，用B裝置H2，用A觀察H2的流速并平衡氣壓，用C裝置中的堿石灰干燥H2，干燥后的H2與無水FeCl3在D中發生反應：H2+2FeCl32FeCl2+2HCl，為防止外界空氣中的水蒸氣進入D裝置，D之后再連接一個C，最后用E裝置處理尾氣；

(2)在A三頸燒瓶中放入32.5 g無水氯化鐵和過量的氯苯，控制反應溫度在一定范圍加熱3 h，發生反應：2FeCl3+C6H5Cl2FeCl2+3C6H4Cl2+HCl↑，反應結束后，冷卻實驗裝置A，將三頸燒瓶內物質倒出，經過濾、用苯洗滌、干燥后，得到粗產品，將濾液蒸餾，收集沸點132℃的餾分，回收C6H5C1，為了減少實驗誤差，反應開始前先通N2一段時間，反應完成后繼續通N2一段時間，在裝置A和B之間連接一個裝有無水氯化鈣(或P2O5或硅膠)的球形干燥管，以此解答該題。

(1)①H2還原無水FeCl3制取FeCl2的反應為：H2+2FeCl32FeCl2+2HCl；

②用B裝置H2，用A觀察H2的流速并平衡氣壓，A中長頸漏斗可以平衡壓強，同時也便于觀察裝置是否有堵塞；用C裝置干燥H2，干燥后的H2與無水FeCl3在D中發生反應，為防止外界空氣中的水蒸氣進入D裝置，D之后再連接一個C，最后用E裝置處理尾氣，故按氣流由左到右的方向，上述儀器的連接順序為：BACDCE；A中長頸漏斗的作用是平衡壓強，便于觀察裝置是否有堵塞；

③C的目的是干燥H2，用以吸收H2中的水蒸氣，其盛放的試劑是堿石灰；

(2)①儀器a為球形冷凝管，其作用是冷凝回流，防止有機物揮發；

②在裝置A會發生反應：2FeCl3+C6H5Cl2FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑，在反應中使用過量的氯苯，可以促進反應正向進行，提高FeCl3的轉化率；

③反應結束后，冷卻實驗裝置A，三頸燒瓶內物質主要是產物FeCl2，還有過量的氯苯及副產物C6H4Cl2，由題可知，氯苯和副產物C6H4Cl2易溶于苯、乙醇而不溶于水，FeCl2不溶于苯、C6H5Cl、C6H4Cl2，，易溶于水和乙醇，易吸水，故洗滌所用的試劑可以是苯；回收濾液中C6H5Cl的操作方法是蒸餾濾液，并收集沸點132℃的餾分；

④根據Fe元素守恒，可知32.5 g無水氯化鐵理論上生成FeCl2的物質的量為：n(FeCl2)=n(FeCl3)==0.2 mol，HCl消耗標準液NaOH的物質的量n(NaOH)=0.400 mol/L ×0.0196 L=7.84×10-3 mol，故根據反應方程式中物質轉化關系可知反應生成的n(FeCl2)=2n(HCl)=2×7.84×10-3 mol×=0.1568 mol，所以FeCl3的轉化率為×100%=78.4%。