Question

Na₂SO₃和Na₂S是硫元素的兩種重要化合物． 請回答下列問題：
（1）向Na₂SO₃和Na₂S的混合溶液中加入稀鹽酸，溶液中會產生大量淡黃色沉淀，則該反應中氧化劑和還原劑的物質的量之比是

 

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（2）Na₂SO₃和Na₂S的混合物中，含硫的質量分數為32%，則混合物中的Na₂SO₃和Na₂S的物質的量之比為

 

．
（3）在NaHS飽和水溶液中，c（Na⁺）═c（S^2-）+

 

．
（4）已知Na₂SO₃在高溫下分解生成兩種產物．某同學稱量25.2g純凈的 Na₂SO₃?7H₂O晶體在高溫下隔絕空氣加熱至恒重，冷卻后稱得固體為12.6g，將其完全溶于水配成1L溶液，并測溶液的pH．測得溶液的pH大于0.1mol?L^-1Na₂SO₃溶液的pH，寫出Na₂SO₃高溫下分解的化學方程式

 

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Answer 1

分析：（1）根據反應方程式分析；
（2）根據Na₂SO₃和Na₂S的式量分析，設Na₂SO₃的物質的量x，Na₂S的物質的量為y，再根據含硫的質量分數列式計算；
（3）根據NaHS溶液中Na原子與硫原子守恒來分析；
（4）含有結晶水的晶體，受熱首先失去結晶水，根據硫的化合價分析．

解答：解：（1）向Na₂SO₃和Na₂S的混合溶液中加入稀鹽酸，溶液中會產生大量淡黃色沉淀，反應的方程式為：Na₂SO₃+2Na₂S+6HCl=3↓S+6NaCl+3H₂O，Na₂S→S硫元素的化合價升高做還原劑，Na₂SO₃→S硫元素的化合價降低做氧化劑，則氧化劑和還原劑的物質的量之比是1：2；
故答案為：1：2；
（2）設Na₂SO₃的物質的量x，Na₂S的物質的量為y，則

32x+32y

126x+78y

×100%=32%，解得x：y=11：13；
故答案為：11：13；
（3）在NaHS溶液中Na原子與硫原子守恒，溶液中S的存在形式有S^2-、HS^-、H₂S，則c（Na⁺）═c（S^2-）+c（HS^-）+c（H₂S）；
故答案為：c（HS^-）+c（H₂S）；
（4）25.2g純凈的 Na₂SO₃?7H₂O晶體在高溫下隔絕空氣加熱至恒重，冷卻后稱得固體為12.6g；
則n（Na₂SO₃?7H₂O）=

25.2g

252g/mol

=0.1mol，生成的氣體的質量為25.2-12.6=12.6g，含有結晶水的晶體，受熱首先失去結晶水，
若生成的是水蒸氣則n（H₂O）=

12.6g

18g/mol

=0.7mol，則恰好滿足Na₂SO₃?7H₂O；
分解后的物質配成溶液，測得溶液的pH大于0.1mol?L^-1Na₂SO₃溶液的pH，說明分解生成的一種物質的水解程度比Na₂SO₃大，則說明生成Na₂S，根據化合價的變化可知，另一種物質為Na₂SO₄，則Na₂SO₃高溫下分解的化學方程式4Na₂SO₃

高溫  .

3Na₂SO₄+Na₂S；
故答案為：4Na₂SO₃

高溫  .

3Na₂SO₄+Na₂S．

點評：本題考查了含硫化合物的性質，涉及氧化還原反應、溶液中原子守恒的應用、有關物質的量的計算等，題目難度較大，注意把握反應中化合價的變化．