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【題目】乙烯是一種重要的化工原料,可由乙烷為原料制取,回答下列問題。

1)傳統的熱裂解法和現代的氧化裂解法的熱化學方程式如下:

C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g) ΔH1=+136kJ·mol-1

C2H6(g)+O2(g)=C2H4(g)+H2O(g) ΔH2=-110kJ·mol-1

已知反應相關的部分化學鍵鍵能數據如下:

化學鍵

H-H(g)

H-O(g)

O=O

鍵能(kJ·mol-1)

436

x

496

由此計算x=___,通過比較ΔH1ΔH2,說明和熱裂解法相比,氧化裂解法的優點是___(任寫一點)

2)乙烷的氧化裂解反應產物中除了C2H4外,還存在CH4COCO2等副產物(副反應均為放熱反應),圖甲為溫度對乙烷氧化裂解反應性能的影響。乙烷的轉化率隨溫度的升高而升高的原因是___,反應的最佳溫度為___(填序號)

A.700B.750C.850D.900

[乙烯選擇性=;乙烯收率=乙烷轉化率×乙烯選擇性]

3)烴類氧化反應中,氧氣含量低會導致反應產生積炭堵塞反應管。圖乙為的值對乙烷氧化裂解反應性能的影響。判斷乙烷氧化裂解過程中的最佳值是___,判斷的理由是___

4)工業上,保持體系總壓恒定為100kPa的條件下進行該反應,通常在乙烷和氧氣的混合氣體中摻混惰性氣體(惰性氣體的體積分數為70%),摻混惰性氣體的目的是___。反應達平衡時,各組分的體積分數如下表:

組分

C2H6

O2

C2H4

H2O

其他物質

體積分數/%

2.4

1.0

12

15

69.6

計算該溫度下的平衡常數:Kp=___(用平衡分壓代替平衡濃度,平衡分壓=總壓×體積分數)

【答案】465 氧化裂解反應是放熱反應,節約能源(或氧化裂解反應熱力學趨勢上大) 溫度升高,反應速率加快,轉化率升高 C 2.0 比值小于2.0時,乙烯的收率降低比值大于2.0時,乙烯的收率并未增加且產生更多的積炭,堵塞反應管 正反應是氣體分子數增多的反應,恒壓充入惰性氣體相當于擴大容器體積,降低分壓,有利于平衡正向移動 75(kPa)0.5

【解析】

(1)根據蓋斯定律,得出H2(g)O2(g)=H2O(g)的反應熱,再根據H=反應物的總鍵能生成物的總鍵能,可求出x的值;

(2)溫度升高,化學反應速率加快,根據圖象,隨溫度升高,乙烷的轉換率越高;綜合乙烯的轉化率和選擇性,圖中即可對應找出最佳的反應溫度;

(3)含氧量高,會造成積炭,要根據圖象找出乙烯收率高而相對積炭少的點,即圖中的比值為2時最佳;

(4)根據平衡常數與反應物、生成物的關系,并且將濃度關系轉變為分壓關系來解答。

(1)根據蓋斯定律,②①得到:H2(g)O2(g)═H2O(g) H246kJ/mol,根據鍵能關系H=反應物的總鍵能生成物的總鍵能=436496/22x246x465;由熱化學方程式可以看出,熱裂解法是吸熱反應,需要消耗能源,氧裂解法是放熱反應,不需要從外界得到能量,故答案為:465;氧化裂解反應是放熱反應,節約能源(或氧化裂解反應熱力學趨勢上大)

(2)由圖可知,隨溫度的升高,乙烷的轉化率在升高,考慮化學反應速率的影響因素,溫度越高,反應速率越快;由圖,要乙烷的轉化率盡可能高,而副產物又相對較少,及乙烯的選擇性較高,應找到乙烯收率較高時的溫度,對應下溫度在850左右,故答案為:溫度升高,反應速率加快,轉化率升高;C

(3)(2)分析可知,我們要選擇乙烯收率較高的點,在圖2中,比值小于2時,乙烯收率隨比值增大在上升,比值大于2時,乙烯的收率并未增加,并且氧含量值在降低,會造成積炭,故答案為:2.0;比值小于2.0時,乙烯的收率降低;比值大于2.0時,乙烯的收率并未增加且產生更多的積炭,堵塞反應管;

(4)C2H6(g)O2(g)C2H4(g)H2O(g)反應是體積在增大的反應,充入惰性氣體,總壓恒定,分壓就降低了,壓強降低會促使反應向體積增大的方向移動,即正向移動。根據平衡常數的表達式Kp75(kPa)0.5,故答案為:75(kPa)0.5

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