Question

阿司匹林（化學名稱為乙酰水楊酸）是具有解毒、鎮痛等功效的家庭常備藥，科學家用它連接在高分子載體上制成緩釋長效阿司匹林，其部分合成過程如下：

已知：醛或酮均可發生下列反應：

（1）水楊酸的化學名稱為鄰羥基苯甲酸，則水楊酸的結構簡式為

．
（2）反應Ⅰ的反應類型是

加成反應

反應．HOCH₂CH₂OH可由1，2-二溴乙烷制備，實現該制備所需的反應試劑是

氫氧化鈉溶液

．
（3）寫出C→D的反應方程式

．
（4）C可發生縮聚反應生成高聚物，該高聚物的結構簡式為

．
（5）阿司匹林與甲醇酯化的產物在氫氧化鈉溶液中充分反應的化學方程式為

．
（6）下列說法正確的是

ac

．
a．服用阿司匹林出現水楊酸中毒，應立即停藥，并靜脈注射NaHCO₃溶液
b．1mol HOCH₂CH₂OH的催化氧化產物與銀氨溶液反應，理論上最多生成2mol銀
c．A的核磁共振氫譜只有一組峰
d．兩分子C發生酯化反應可生成8元環狀酯
（7）寫出緩釋阿司匹林在體內水解生成阿司匹林、高聚物E等物質的反應方程式

．
（8）水楊酸有多種同分異構體，其中屬于酚類且能發生銀鏡反應的同分異構體有

9

種．

Answer 1

分析：根據緩釋阿司匹林及阿司匹林、乙二醇的結構簡式知，E是聚異丁烯酸，D在催化劑條件下生成E，則D是異丁烯酸，B酸化生成C，C發生消去反應生成異丁烯酸，根據題給信息知，A是丙酮，B的結構簡式為：CH₃C（OH）（CN）CH₃，C的結構簡式為：HOC（CH₃）₂COOH；水楊酸的化學名稱為鄰羥基苯甲酸，則水楊酸的結構簡式為
．

解答：解：根據緩釋阿司匹林及阿司匹林、乙二醇的結構簡式知，E是聚異丁烯酸，D在催化劑條件下生成E，則D是異丁烯酸，B酸化生成C，C發生消去反應生成異丁烯酸，根據題給信息知，A是丙酮，B的結構簡式為：CH₃C（OH）（CN）CH₃，C的結構簡式為：HOC（CH₃）₂COOH；水楊酸的化學名稱為鄰羥基苯甲酸，則水楊酸的結構簡式為
．
（1）水楊酸的結構簡式為：，
故答案為：；
（2）丙酮和氫氰酸發生加成反應生成B，所以反應Ⅰ的反應類型是加成反應，HOCH₂CH₂OH可由1，2-二溴乙烷通過取代反應制備，在加熱條件下，1，2-二溴乙烷和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成乙二醇，所以實現該制備所需的反應試劑是氫氧化鈉的水溶液，
故答案為：加成反應，氫氧化鈉溶液；
（3）C的結構簡式為：HOC（CH₃）₂COOH，D是異丁酸，則C→D的反應方程式為，
故答案為：；
（4）C的結構簡式為：HOC（CH₃）₂COOH，C可發生縮聚反應生成高聚物，該高聚物的結構簡式為，
故答案為：；
（5）阿司匹林與甲醇酯化的產物在氫氧化鈉溶液中充分反應的化學方程式為，
故答案為：；
（6）a．阿司匹林含有羧基，所以呈酸性，服用阿司匹林出現水楊酸中毒，應立即停藥，并靜脈注射NaHCO₃溶液中和，故正確；
b．1molHOCH₂CH₂OH的催化氧化產物與銀氨溶液反應，理論上最多生成4mol銀，故錯誤；
c．A是丙酮，丙酮中只含一類氫原子，所以A的核磁共振氫譜只有一組峰，故正確；
d．C的結構簡式為：HOC（CH₃）₂COOH，兩分子C發生酯化反應可生成6元環狀酯，故錯誤；
故選ac；
（7）緩釋阿司匹林在體內水解生成阿司匹林、高聚物E等物質的反應方程式為：，
故答案為：；
（8）水楊酸有多種同分異構體，其中屬于酚類且能發生銀鏡反應說明含有酚羥基和醛基，當水楊酸的同分異構體中含有HCOO-和-OH使有3種結構，當含有兩個-OH和一個-CHO時，兩個羥基處于鄰位有2種結構，兩個羥基處于間位時有3種結構，兩個羥基處于對位時有1種結構，所以符合條件的水楊酸的同分異構體有9種，
故答案為：9．

點評：本題考查了有機物的推斷，明確有機物的官能團及其性質結合題給信息采用正逆相結合的方法進行分析解答，明確醛或酮與氫氰酸發生加成反應時斷鍵和成鍵方式，難點是同分異構體種類的判斷．