Question

（2013?臨沭縣模擬）塑化劑對人類健康影響較大，甚至會毒害人類基因．最近“酒鬼”酒因檢測出塑化劑超標2.6倍，引起人們對塑化劑的恐慌．DBP是一種常用的塑化劑，學名叫“鄰苯二甲酸二正丁酯”，可由石油產品乙烯和芳香烴A為原料經多步反應生成．下面是制作（DBP）的簡易流程圖：

已知：①（R、R′可以是烴基或H原子）
②烯烴可以直接氧化生成醛類
請按照要求填寫下列空白：
（1）實驗室中完成由A到B的反應可以選用的試劑是

酸性高錳酸鉀溶液

（2）已知B分子在核磁共振氫譜中能呈現三組峰，其峰面積之比為1：1：1，則B的結構簡式為

，B分子所含官能團是

羧基

（填名稱）
（3）由乙烯到E最少需要經過四步化學反應，所涉及到的反應類型除加成反應外還有

氧化反應和消去反應

（4）DBP的同分異構體中符合支鏈相同的鄰苯二甲酸酯的共

3

種（不包括DBP本身）
（5）寫出B與E生成DBP的化學方程式

．
（6）F是B的一種同分異構體，具有如下特征：
a．是苯的間位二取代物；  b．遇FeCl₃溶液顯示特征顏色；c．能與碳酸氫鈉溶液反應．
寫出F的結構簡式

．

Answer 1

分析：B的分子式為：C₈H₆O₄，其不飽和度=

8×2+2-6

2

=6，B分子在核磁共振氫譜中能呈現三組峰，其峰面積之比為1：1：1，說明含有3類氫原子，DBP是一種常用的塑化劑，學名叫“鄰苯二甲酸二正丁酯”，DBP是由鄰苯二甲酸和正丁醇發生酯化反應生成的，B中含有氧元素，所以B是鄰二苯甲酸，A是烴，則A是鄰二甲苯，鄰二甲苯能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰二苯甲酸；
E是正丁醇，乙烯被氧化生成乙醛，乙醛發生加成反應生成3-羥基丁醛，3-羥基丁醛發生消去反應生成CH₂=CHCH₂CHO，CH₂=CHCH₂CHO和氫氣發生加成反應生成正丁醇．

解答：解：B的分子式為：C₈H₆O₄，其不飽和度=

8×2+2-6

2

=6，B分子在核磁共振氫譜中能呈現三組峰，其峰面積之比為1：1：1，說明含有3類氫原子，DBP是一種常用的塑化劑，學名叫“鄰苯二甲酸二正丁酯”，DBP是由鄰苯二甲酸和正丁醇發生酯化反應生成的，B中含有氧元素，所以B是鄰二苯甲酸，A是烴，則A是鄰二甲苯，鄰二甲苯能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰二苯甲酸；
（1）A是鄰二甲苯，鄰二甲苯能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰二苯甲酸，故答案為：酸性高錳酸鉀溶液；
（2）通過以上分析知，B的結構簡式為：，B中官能團名稱是：羧基，
故答案為：，羧基；
（3）E是正丁醇，乙烯被氧化生成乙醛，乙醛發生加成反應生成3-羥基丁醛，3-羥基丁醛發生消去反應生成CH₂=CHCH₂CHO，CH₂=CHCH₂CHO和氫氣發生加成反應生成正丁醇，所以所涉及到的反應類型除加成反應外還有
氧化反應、消去反應，
故答案為：氧化反應和消去反應；            
（4）正丁醇的同分異構體有：CH₃CH₂CH（OH）CH₃、CH₃CH（CH₃）CH₂OH、（CH₃）₃COH，所以
DBP的同分異構體中符合支鏈相同的鄰苯二甲酸酯有3種，故答案為：3；
（5）鄰苯二甲酸和正丁醇發生酯化反應，反應方程式為：故答案為：；
（6）B是鄰二苯甲酸，F是B的同分異構體，具有如下特征：
a．是苯的間位二取代物說明取代位置是間位，b．遇FeCl₃溶液顯示特征顏色說明含有酚羥基，c．能與碳酸氫鈉溶液反應說明含有羧基，則符合條件的結構簡式為：，
故答案為：．

點評：本題考查了有機物的推斷，根據鄰苯二甲酸二正丁酯的結構結合題給信息采用正逆相結合的方法進行推斷，同分異構體種類的判斷是學習難點，也是考試熱點，要熟練掌握．