Question

某天然芳香族有機物A僅含C、H、O元素，與A相關的反應框圖如下（圖中每一步反應都進行完全），其中M分子式為C_xH_yO₂Cl，能與NaHCO₃溶液反應．A分子由22個原子構成，1molA完全燃燒生成的CO₂比生成的H₂O多4mol．K與銀氨溶液不反應，P的最小環為四元環．



（1）寫出下列反應的反應類型：
 A→P______；D→E第①步反應______．
（2）A的分子式為______，B中所含的官能團名稱是______．
（3）寫出G、E、P的結構簡式：G______，E______，P______．
（4）H到K的反應方程式為：______
（5）含有一個五元環結構，在一定條件下能發生水解反應，且由水解得到的兩個側鏈處于苯環的鄰位，滿足以上條件的B的芳香族同分異構體有______種．寫出其中一種同分異構體與足量NaOH溶液反應的化學方程式______．

Answer 1

M分子式為C_xH_yO₂Cl，能與NaHCO₃溶液反應，M分子含有1個羧基-COOH，M在堿性水溶液，酸化條件下生成A，故A中含有1個羧基-COOH、1個羥基-OH，A為某天然芳香族有機物，僅含C、H、O元素，令A的分子式為C_nH_mO₃，A分子由22個原子構成，1molA完全燃燒生成的CO₂比生成的H₂O多4mol，則n+m=19，n=0.5m+4，聯立解得，n=9，m=10，故A的分子式為C₉H₁₀O₃，A的飽和度為

2×9+2-10

2

=5，故A含有1個苯環、1個羧基，其它為飽和基團，由轉化關系可知B中含有C=C雙鍵，A在濃硫酸、加熱條件下生成B和P，B與溴發生加成反應生成D，D發生取代反應生成H，H含有2個-OH，H氧化生成K，K與銀氨溶液不反應，說明H中2個-OH連接的C原子上不可能含有2個H原子，且P的最小環為四元環，故A中只含有1個支鏈，A為



，故M為

，B為





，P為







，D為



，H為

，K為

，D在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成E，故E為





，B與氫氣發生加成反應生成F，F為

，F與碳酸氫鈉溶液發生反應生成G，故G為





，
（1）A→P是



發生酯化反應生成







，
D→E第①步反應是



發生消去反應及中和反應生成

，故答案為；酯化反應；消去反應（含中和反應）；
（2）由上述分析可知，A的分子式為C₉H₁₀O₃，B是





，含有碳碳雙鍵、羧基，故答案為：C₉H₁₀O₃；碳碳雙鍵、羧基；
（3）由上述分析可知，G為





，E為





，P是







，
故答案為：





；





；







；
（4）H發生催化氧化生成，K的反應方程式為



，
故答案為：



；
（5）含有一個五元環結構，在一定條件下能發生水解反應，且由水解得到的兩個側鏈處于苯環的鄰位，滿足以上條件的





的芳香族同分異構體，存在結構



或



、另外還含有1個-CH₃，若存在



，甲基有如圖

所示5種位置，若存在



，
甲基有如圖

所示5種位置，故符合條件的同分異構體有10種，其中一種同分異構體與足量NaOH溶液反應的化學方程式為：



，故答案為：10；



．