Question

15．室溫下，用0.10mol•L^-1鹽酸分別滴定20.00mL 0.10mol•L^-1氫氧化鈉溶液和氨水，滴定過程中溶液pH隨加入鹽酸體積[V（HCl）]的變化關系如圖所示．下列說法不正確的是（　　）

• A． Ⅱ表示的是滴定氨水的曲線，當V（HCI）=20 mL時，有：c（Cl^-）＞c（N${{H}_{4}}^{+}$）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• B． 當pH=7時，滴定氨水消耗的V（HCl）=20 mL，且c（N${{H}_{4}}^{+}$）=c（Cl^-）
• C． 滴定氫氧化鈉溶液時，若V（HCl）＞20 mL，則一定有：c（Cl^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• D． 當滴定氨水消耗V（HCl）=10 mL時，有：2[c（OH^-）-c（H⁺）]=c（N${{H}_{4}}^{+}$）-c（NH₃•H₂O）

Answer 1

分析 A．根據氨水和NaOH在滴定開始時的pH來判斷；
B．鹽酸與氨水恰好反應生成氯化銨，溶液顯酸性；
C．滴定氫氧化鈉溶液時，若V（HCl）＞20 mL，氫離子濃度可能大于鈉離子；
D．當滴定氨水消耗V（HCl）=10 mL時，溶液中溶質為等物質的量的NH₃•H₂O和NH₄Cl．

解答 解：A．一水合氨是弱堿，在溶液中部分電離，則開始時氨水的pH小于13，所以Ⅱ表示的是滴定氨水的曲線，當V（HCl）=20 mL時，恰好反應生成氯化銨，溶液顯酸性，則c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正確；
B．滴定氨水消耗的V（HCl）=20 mL，鹽酸與氨水恰好反應生成氯化銨，溶液顯酸性，當pH=7時，滴定氨水消耗的V（HCl）＜20 mL，故B錯誤；
C．滴定氫氧化鈉溶液時，若V（HCl）＞20 mL，氫離子濃度可能大于鈉離子，則溶液中離子濃度關系可能為：c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（Na⁺）＞c（OH^-），故C錯誤；
D．當滴定氨水消耗V（HCl）=10 mL時，溶液中溶質為等物質的量的NH₃•H₂O和NH₄Cl，電荷守恒為c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），物料守恒為：2c（Cl^-）=c（NH₃•H₂O）+c（NH₄⁺），則2[c（OH^-）-c（H⁺）]=c（NH₄⁺）-c（NH₃•H₂O），故D正確．
故選BC．

點評 本題考查酸堿混合的定性判斷和計算，題目難度中等，本題注意把握弱電解質的電離特點以及電荷守恒、物料守恒的應用．