Question

18．A為藥用有機物，從A出發可發生下圖所示的一系列反應．已知A在一定條件下能跟醇發生酯化反應，A分子中苯環上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上；D不能跟NaHCO₃溶液反應，但能跟NaOH溶液反應．

請回答：
（1）A轉化為B、C時，涉及到的有機反應類型是取代反應．
（2）B和D結構簡式分別是，
（3）已知：由鄰甲基苯酚經過兩步反應可生成有機物A：鄰甲基苯酚→中間產物→有機物A
請寫出“中間產物”的結構簡式
（4）上題（3）中的中間產物有多種同分異構體，請寫出其中兩種符合下列條件的結構簡式：、
①苯環上有兩個側鏈；②苯環上的一氯代物只有兩種； ③能發生銀鏡反應；④含有羥基，但遇FeCl₃溶液不發生顯色反應．
（5）寫出A與足量NaOH溶液在加熱條件下的反應方程式+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O．

Answer 1

分析 A在一定條件下能與醇發生酯化反應，分子中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液生成C（乙酸鈉），故A分子中還含有酯基，由A的分子式C₉H₈O₄可知，A中有一個苯環，且A分子中苯環上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上，則A的結構簡式為，故B結構簡式為，B溶液中通入氣體CO₂生成D，D不能與NaHCO₃溶液反應，但能與NaOH溶液反應，則D中有酚羥基并無羧基，故D為，C酸化得到E為CH₃COOH，據此分析解答．

解答 解：A在一定條件下能與醇發生酯化反應，分子中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液水解生成B與C（乙酸鈉），故A分子中還含有酯基，A分子中苯環上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上，結合A的分子式C₉H₈O₄可知，A的結構簡式為，故B結構簡式為，B溶液中通入氣體CO₂生成D，D不能與NaHCO₃溶液反應，但能與NaOH溶液反應，則D中有酚羥基并無羧基，故D為，C酸化得到E為CH₃COOH，
（1）A轉化為B、C時，發生酯的水解反應、中和反應，涉及到的有機反應類型是：取代反應，
故答案為：取代反應；
（2）由上述分析可知，B的結構簡式是，D結構簡式為，故答案為：；；
（3）由于酚羥基易被氧化，鄰甲基苯酚先與乙酸轉化得到，再用酸性高錳酸鉀氧化得到A，故答案為：；
（4）上題（3）中的中間產物（）有多種同分異構體，符合下列條件的結構簡式：③能發生銀鏡反應，含有醛基；④含有羥基，但遇FeCl₃溶液不發生顯色反應，含有醇羥基，①苯環上有兩個側鏈； ②苯環上的一氯代物只有兩種，兩個側鏈處于對位，符合條件的同分異構體有：，
故答案為：、等；
（5）A在加熱條件下與NaOH溶液反應的化學方程式為：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O，
故答案為：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，根據A的有關反應信息及堿性條件下生成乙酸鈉，推斷A的結構是解題的關鍵，再進行順推可得其它物質，側重考查學生分析推斷及知識綜合應用能力，難點是同分異構體結構判斷，題目難度中等．