Question

【題目】Fe3＋與CN－、F－、有機分子等形成的化合物具有廣泛的應用。

（1）Fe3＋基態核外電子排布式為________。

（2）乙酰基二茂鐵是常用汽油抗震劑，其結構如圖甲所示。此物質中碳原子的雜化方式是__________。

（3）C、N、O原子的第一電離能由大到小的順序是___________________________。

（4）配合物K3Fe(CN)6可用于電子傳感器的制作。與配體互為等電子體的一種分子的化學式為________________。已知(CN)2是直線形分子，并具有對稱性，則(CN)2中π鍵和σ鍵的個數比為__________________。

（5）F－不僅可與Fe3＋形成3－，還可以與Mg2＋、K＋形成一種立方晶系的離子晶體，此晶體應用于激光領域，其結構如圖乙所示，則該晶體的化學式為__________________________。

【答案】 1s22s22p63s23p63d5(或3d5) sp3、sp2 N>O>C CO(或N2) 4∶3 KMgF3

【解析】（1）Fe的原子序數為26，Fe3＋的基態核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5(或3d5)。

（2）根據圖中乙酰基二茂鐵的結構可知，碳原子的雜化方式有兩種。其中形成碳氧雙鍵的碳原子和五元環上的碳原子雜化方式是sp2雜化，而-CH3上的碳原子雜化方式是sp3雜化。

（3）根據元素周期律，可知同周期元素原子第一電離能隨著原子序數的增加逐漸增大，由于原子軌道上電子處于全滿、半滿和全空時較穩定，所以第ⅡA、ⅢA族以及第ⅤA、ⅥA主族存在反常，即同周期元素第ⅡA族的第一電離能大于第ⅢA族的第一電離能，第ⅤA族的第一電離能大于第ⅥA族的第一電離能，因此、、原子的第一電離能由大到小的順序是N>O>C。

（4）配合物K3Fe(CN)6的配體是CN-，有14個電子，因此與其互為等電子體的分子有兩種：CO或N2；(CN)2是直線型分子且具有對稱性，可以判斷碳氮之間形成三鍵，碳碳之間為單鍵連接，其結構式為N≡C-C≡N，因此鍵有4個，鍵有3個，個數比為。

（5）由晶胞結構圖可知：K+位于體心，F-位于棱上，Mg2+位于頂點，因此每個晶胞中有1個K+、1/4×12=3個F-，1/8×8=1個Mg2+，則該晶體的化學式為KMgF3。

【題型】綜合題
【結束】
12

【題目】某樹脂的合成線路如下：

（1）B中含有的官能團的名稱是________________________。

（2）反應①、③的有機反應類型分別是________________、____________________。

（3）檢驗CH3CH2CH2Br中的溴原子時，所加試劑的順序依次是_______________。

（4）下列說法正確的是__________（填字母編號）。

a．1 mol E與足量的銀氨溶液反應能生成2mol Ag

b．可以用NaHCO3鑒別E和F

c．B分子存在順反異構

（5）寫出反應⑤的化學方程式______________________________________________。

（6）的同分異構體中同時符合下列條件的芳香族化合物共有______種，其中苯環上一氯代物有兩種的結構簡式為_______________________。

a．能發生消去反應 b．能與過量濃溴水反應生成白色沉淀

Answer 1

【答案】 碳碳雙鍵、溴原子 消去反應 取代反應（或水解反應） 過量氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液 b 6

【解析】本題考查有機物的結構、性質、轉化、反應類型、化學方程式和同分異構體的書寫的知識。CH3CH2CH2Br與NaOH的乙醇溶液共熱，發生消去反應產生A為丙烯：CH2=CH-CH3；CH2=CH-CH3與NBS發生取代反應產生B為：CH2=CHCH2Br；CH2=CHCH2Br與Br2發生加成反應，生成C為BrCH2CHBrCH2Br，BrCH2CHBrCH2Br在堿性條件下，在加熱時水解，發生取代反應生成D為HOCH2CH（OH）CH2OH，根據→E→F→，結合反應條件可知，E是；F是。D與F發生縮聚反應產生高聚物。

（1）B是CH2=CHCH2Br，則其中含有的官能團的名稱是碳碳雙鍵、溴原子。

（2） 反應①是CH3CH2CH2Br變為CH2=CH-CH3，反應類型是消去反應；反應③是BrCH2CHBrCH2Br變為HOCH2CH（OH）CH2OH，有機反應類型是取代反應（或水解反應）。

（3）檢驗CH3CH2CH2Br中的溴原子時，要先利用鹵代烴可以在堿性條件下，在加熱時發生取代反應，先加入NaOH的水溶液并加熱；然后再加入硝酸酸化，除去其中含有的過量的NaOH溶液，最后加入AgNO3溶液，根據AgBr是難溶性的淡黃色的沉淀檢驗，所加試劑的順序依次是過量氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液。

（4）a． 由于在E分子中含有2個醛基，所以1 mol E與足量的銀氨溶液反應能生成4mol Ag，錯誤；b．E是鄰苯二甲醛，F是鄰苯二甲酸，前者不能與NaHCO3發生反應，而后者反應產生產生氣體，所以可以利用NaHCO3鑒別二者；c．B分子存在在一個不飽和的碳原子連接2個H原子，所以不存在順反異構，錯誤；

（5）反應⑤的化學方程式是；

（6）同時符合條件a．能發生消去反應；b．能與過量濃溴水反應生成白色沉淀的同分異構體有、以及這兩種物質的基團在鄰位和間位的化合物，共有6種。其中苯環上一氯代物有兩種的結構簡式為、。