Question

二氧化硒（Se）是一種氧劑，其被還原后的單質硒可能成為環境污染物，通過與濃HNO₃或濃H₂SO₄反應生成SeO₂以回收Se．    完成下列填空：
（1）Se和濃HNO₃反應的還原產物為NO和NO₂，且NO和NO₂的物質的量之比為1：1，寫出Se和濃HNO₃的反應方程式

 

．
（2）已知：Se+2H₂SO₄（濃）→2SO₂↑+SeO₂+2H₂O
2SO₂+SeO₂+2H₂O→Se+2SO₄^2-+4H⁺
SeO₂、H₂SO₄（濃）、SO₂的氧化性由強到弱的順序是

 

．
（3）（回收得到的SeO₂的含量，可以通過下面的方法測定：
①SeO₂+KI+HNO_3→Se+I₂+KNO₃+H₂O
②I₂+2Na₂S₂O_3→Na₂S₄O₆+2NaI
配平方程式①，標出電子轉移的方向和數目．

 

（4）實驗中，準確稱量SeO₂樣品0.1500g，消耗0.2000mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液25.00mL，所測定的樣品中SeO₂的質量分數為

 

．

Answer 1

考點：氧化還原反應

專題：氧化還原反應專題

分析：（1）利用題中信息可知Se與濃HNO₃反應，Se被氧化為+4價的H₂SeO₃，HNO₃還原為NO與NO₂，利用電子守恒和限定條件（生成NO與NO₂的物質的量之比為1：1，即二者計量系數比為1：1）可得方程式；
（2）在氧化還原反應中，氧化劑的氧化性強于氧化產物的，而還原劑的還原性強于還原產物的；
（3）反應①中I^-失去電子生成I₂，共升高2價，SeO₂中+4價Se得到單質還原為單質Se，共降低4價，化合價升降最小公倍數為4，進而確定各物質的量的系數配平方程式，確定轉移電子數目，標出電子轉移的方向和數目；
（4）根據反應的方程式可知，SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，根據n=cV計算消耗的n（Na₂S₂O₃），根據關系式計算樣品中n（SeO₂），再根據m=nM計算SeO₂的質量，進而計算樣品中SeO₂的質量分數．

解答： 解：（1）利用題中信息可知Se與濃HNO₃反應，Se被氧化為+4價的H₂SeO₃，HNO₃還原為NO與NO₂，生成NO與NO₂的物質的量之比為1：1，即二者計量系數比為1：1，令二者系數為1，根據電子轉移守恒可知，Se的系數為

1×3+1×1

4

=1，故反應方程式為：Se+2HNO₃（濃）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑，
故答案為：Se+2HNO₃（濃）=H₂SeO₃+NO↑+NO₂↑；
（2）在氧化還原反應中，氧化劑的氧化性強于氧化產物的，所以根據反應的方程式可知，SeO₂、H₂SO₄（濃）、SO₂的氧化性由強到弱的順序是H₂SO₄（濃）＞SeO₂＞SO₂，
故答案為：H₂SO₄（濃）＞SeO₂＞SO₂；
（3）反應①中I^-失去電子生成I₂，共升高2價，SeO₂中+4價Se得到單質還原為單質Se，共降低4價，化合價升降最小公倍數為4，故KI的系數為4，I₂的系數為2，SeO₂、Se的系數都是1，KNO₃的硝酸為4，HNO₃為4，H₂O為2，配平并標出電子轉移的方向和數目為：，
故答案為：；

（4）根據反應的方程式可知SeO₂～2I₂～4Na₂S₂O₃，消耗的n（Na₂S₂O₃）=0.2000 mol/L×0.025L=0.005mol，根據關系式計算樣品中n（SeO₂）=0.005mol×

1

4

=0.00125mol，故SeO₂的質量為0.00125mol×111g/mol=0.13875g，所以樣品中SeO₂的質量分數為

0.13875g

0.1500g

×100%=92.50%，
故答案為：92.50%．

點評：本題綜合考查氧化還原反應有關知識，為高頻考點，側重于學生的分析能力和計算能力的考查，本題涉及氧化性強弱比較、氧化還原反應配平、電子轉移表示、氧化還原反應滴定計算等，難度中等，注意（4）中根據關系式的計算．