Question

（2013?重慶）已知：P₄（s）+6Cl₂（g）=4PCl₃（g），△H=a kJ?mol^-1；
P₄（s）+10Cl₂（g）=4PCl₅（g），△H=b kJ?mol^-1，
P₄具有正四面體結構，PCl₅中P-Cl鍵的鍵能為c kJ?mol^-1，PCl₃中P-Cl鍵的鍵能為1.2c kJ?mol^-1．下列敘述正確的是（　　）

• A．P-P鍵的鍵能大于P-Cl鍵的鍵能
• B．可求Cl₂（g）+PCl₃（g）=PCl₅（s）的反應熱△H
• C．Cl-Cl鍵的鍵能

  b-a+5.6c

  4

  kJ?mol^-1
• D．P-P鍵的鍵能為

  5a-3b+12c

  8

  kJ?mol^-1

Answer 1

分析：A、依據P和Cl原子半徑大小比較鍵長得到鍵能大小，鍵長越長，鍵能越小；
B、依據蓋斯定律分析判斷；
C、依據焓變=反應物鍵能之和-生成物鍵能之和計算分析；
D、由P₄是正四面體可知P₄中含有6個P-P鍵．依據焓變=反應物鍵能之和-生成物鍵能之和計算分析．

解答：解：A、原子半徑P＞Cl，因此P-P鍵鍵長大于P-Cl鍵鍵長，則P-P鍵鍵能小于P-Cl鍵鍵能，故A錯誤；
B、利用“蓋斯定律”，結合題中給出兩個熱化學方程式可求出Cl₂（g）+PCl₃（g）=PCl₅（g）△H=

b-a

4

KJ?mol^-1，但不知PCl₅（g）=PCl₅（s）的△H，因此無法求出Cl₂（g）+PCl₃（g）=PCl₅（s）的△H，故B錯誤；
C、利用Cl₂（g）+PCl₃（g）=PCl₅（g）△H=

b-a

4

KJ?mol^-1可得E（Cl-Cl）+3×1.2c-5c=

b-a

4

，因此可得E（Cl-Cl）=

b-a+5.6c

4

kJ?mol^-1，故C正確；
D、由P₄是正四面體可知P₄中含有6個P-P鍵，由題意得6E（P-P）+10×

b-a+5.6c

4

-4×5c=b，解得E（P-P）=

2.5a-1.5b+6c

6

kJ?mol^-1，故D錯誤；
故選C．

點評：本題考查了化學鍵與焓變定量計算關系，物質結構的分析應用，蓋斯定律的計算應用，題目難度中等．