Question

20．有機物I是制備液晶材料的原料，其合成路線如下：

已知：R-CH=CH₂$→_{②H_{2}O/OH-}^{①B_{2}H_{5}}$R-CH₂CH₂OH  
②一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基．
（1）H中含有官能團的名稱為醛基、羥基．
（2）由C生成D的試劑和條件為Cu、O₂、加熱（或Ag、O₂、加熱）．可用下列試劑a來D中含有C．
a．Nab．NaOH溶液c．酸性高錳酸鉀溶液d．溴水
（3）G與足量熱的氫氧化鈉溶液反應的化學方程式為．
（4）I的同系物K相對分子質量比I小28，同時滿足如下條件：①苯環上只有兩個對位取代基；②1mol K與2mol NaOH完全反應．K的一種結構簡式為、．

Answer 1

分析 A為2-甲基-2-丙醇，結構簡式為（CH₃）₃COH，A在濃硫酸、加熱條件下發生消去反應生成B為CH₂=C（CH₃）₂，B發生已知信息中的反應生成C為（CH₃）₂CHCH₂OH，在Cu或Ag、加熱條件下發生催化氧化生成D為（CH₃）₂CHCHO，D再與氫氧化銅反應，發生氧化反應，再酸化得到E為（CH₃）₂CHCOOH，由I的結構可知，H為，逆推可知G為，F為，

其合成路線以及相關反應為：
A→B：（CH₃）₃COH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₂=C（CH₃）₂+H₂O
B→C：CH₂=C（CH₃）₂$→_{②H_{2}O/OH-}^{①B_{2}H_{5}}$（CH₃）₂CHCH₂OH
C→D：2（CH₃）₂CHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu、O_{2}（或Ag、O_{2}）}$2（CH₃）₂CHCHO+2H₂O
D→E：
E+H→I：
F→G：+2Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+2HCl
一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基，所以
G→H：+H₂O$→_{△}^{堿性}$+2HCl，據此分析解答．

解答 解：（1）E為（CH₃）₂CHCOOH，由I的結構可知，E+H→I：，H為，含有官能團有醛基、羥基，
故答案為：醛基、羥基；
（2）C為（CH₃）₂CHCH₂OH，在Cu或Ag、加熱條件下發生催化氧化生成D，C→D：2（CH₃）₂CHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu、O_{2}（或Ag、O_{2}）}$2（CH₃）₂CHCHO+2H₂O，
D為醛，C為醇，檢驗權重是否含有醇：
a．Na能和醇反應生成氫氣，而醛不能，所以能檢驗，故a正確；
b．NaOH溶液和醇醛都不反應，故b錯誤；
c．酸性高錳酸鉀溶液具有強氧化性，醇、醛都能被氧化，不能檢驗，故c錯誤；
d．溴水具有強氧化性，醇、醛都能被氧化，不能檢驗，故d錯誤；
故答案為：Cu、O₂、加熱（或Ag、O₂、加熱）；a；
（3）G為，與足量熱的氫氧化鈉溶液反應的化學方程式為，
故答案為：；
（4）I的同系物K相對分子質量比I小28，說明比I少2個-CH₂-，同時滿足如下條件：①苯環上只有兩個對位取代基；②1molK與2molNaOH完全反應，說明含有酚酯的結構，
K的結構簡式為：、，
故答案為：、．

點評 本題考查有機物推斷，需要對給予的信息進行利用，能較好的考查學生自學能力，熟練掌握官能團的性質與轉化，再結合反應條件利用正推法推斷，注意根據I、E分子式確定H的結構，（4）中同分異構體的書寫是易錯點，題目難點中等．