Question

4．2015年我國(guó)藥物化學(xué)家屠呦呦因抗瘧疾新藥青蒿素和雙氫青蒿素被授予諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)．青蒿素的一種化學(xué)合成方法部分工藝流程如圖：

己知：①②
（1）化合物H中的含氧官能團(tuán)的名稱為羰基、醚鍵、酯基．．
（2）該方法設(shè)計(jì)E→F→G→H的目的是保護(hù)羰基．
（3）B-→C的反應(yīng)實(shí)際可看作分兩步進(jìn)行，則涉及的反應(yīng)類型依次為加成反應(yīng)、消去反應(yīng)．
（4）檢驗(yàn)A中醛基的方法是（請(qǐng)用化學(xué)方程式表達(dá)）．
（5）A在H₂：Rh條件下反應(yīng)后的產(chǎn)物的名稱為3，7-二甲基辛醛；該產(chǎn)物的一種同分異構(gòu)體：X滿足下列要求：①分子中含六元環(huán)；②不能與金屬鈉反應(yīng)；③核磁共振氫譜顯示有四組峰，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為等（任寫(xiě)一種）．
（6）H與稀硫酸共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)H的結(jié)構(gòu)判斷含有的含氧官能團(tuán)；
（2）由E→F的結(jié)構(gòu)可知，羰基中C=O雙鍵變成C-S單鍵，由G→H的結(jié)構(gòu)可知C-S單鍵又變成羰基，目的是保護(hù)羰基；
（3）由題目信息可知，結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知，C=O雙鍵變成C=C雙鍵，應(yīng)是B中連接羰基的甲基上的α-H與C=O先發(fā)生發(fā)生加成反應(yīng)，再發(fā)生消去反應(yīng)生成C；
（4）A中醛基可以用銀鏡反應(yīng)檢驗(yàn)；
（5）A在H₂：Rh條件下反應(yīng)后的產(chǎn)物為（CH₃）₂CHCH₂CH₂CH（CH₃）CH₂CHO，根據(jù)條件：①分子中含六元環(huán)；②不能與金屬鈉反應(yīng)，說(shuō)明沒(méi)有羥基；③核磁共振氫譜顯示有四組峰，即有四種位置的氫原子，據(jù)此確定X的結(jié)構(gòu)；
（6）H在有酯基，在稀硫酸溶液中加熱發(fā)生水解；

解答 解：（1）根據(jù)H的結(jié)構(gòu)可知，含有的含氧官能團(tuán)為羰基、醚鍵、酯基，
故答案為：羰基、醚鍵、酯基；
（2）由E→F的結(jié)構(gòu)可知，羰基中C=O雙鍵變成C-S單鍵，由G→H的結(jié)構(gòu)可知C-S單鍵又變成羰基，目的是保護(hù)羰基，
故答案為：保護(hù)羰基；
（3）由題目信息可知，結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知，C=O雙鍵變成C=C雙鍵，應(yīng)是B中連接羰基的甲基上的α-H與C=O先發(fā)生發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生C-OH，再發(fā)生消去反應(yīng)生成產(chǎn)生C=C雙鍵生成C，
故答案為：加成反應(yīng)、消去反應(yīng)；
（4）A中醛基可以用銀鏡反應(yīng)檢驗(yàn)，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（5）A在H₂：Rh條件下反應(yīng)后的產(chǎn)物為（CH₃）₂CHCH₂CH₂CH（CH₃）CH₂CHO，其名稱為3，7-二甲基辛醛，根據(jù)條件：①分子中含六元環(huán)；②不能與金屬鈉反應(yīng)，說(shuō)明沒(méi)有羥基；③核磁共振氫譜顯示有四組峰，即有四種位置的氫原子，X與（CH₃）₂CHCH₂CH₂CH（CH₃）CH₂CHO互為同分異構(gòu)體，則符合條件的X的結(jié)構(gòu)為等，
故答案為：3，7-二甲基辛醛；等；
（6）H在有酯基，在稀硫酸溶液中加熱發(fā)生水解，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)物推斷與合成，涉及對(duì)工藝流程的分析與推斷、有機(jī)反應(yīng)類型、官能團(tuán)、合成工藝流程的設(shè)計(jì)，難度中等，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)理解發(fā)生的反應(yīng)，（5）中的同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)為難點(diǎn)．