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【題目】硫及其化合物有許多用途,相關物質的物理常數如下表所示:

回答下列問題:

1)基態Fe原子價層電子的電子排布圖(軌道表達式)為____,基態S原子電子占據最高能級的電子云輪廓圖為______形。

2)根據價層電子對互斥理論,H2SSO2SO3的氣態分子中,中心原子價層電子對數不同于其他分子的是_________

3)圖(a)為S8的結構,其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多,主要原因為_____

4)氣態三氧化硫以單分子形式存在,其分子的立體構型為_____形,其中共價鍵的類型有_____種;固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子,該分子中S原子的雜化軌道類型為_____

5FeS2晶體的晶胞如圖(c)所示。晶胞邊長為a nmFeS2相對式量為M,阿伏加德羅常數的值為NA,其晶體密度的計算表達式為____g·cm3;晶胞中Fe2+位于S22-所形成的正八面體的體心,該正八面體的邊長為____nm1molFeS2晶體中含有陰陽離子總數為____

【答案】 啞鈴 H2S S8屬于分子晶體,熔點高低與其相對分子質量的大小直接相關,因為S8的相對分子質量比SO2大的多,因此其熔沸點比SO2高許多 平面三角形 2 sp3雜化 gcm-3 2NA

【解析】

(1)基態Fe原子價層電子為其3d4s能級上電子;基態S原子電子占據的能級有1s2s2p3s3p,最高能級為3p,其電子云輪廓圖為啞鈴形;

(2)H2SS原子價層電子對個數=2+=4SO2S原子價層電子對個數=2+=3SO3S原子價層電子對個數=3+=3

(3)S8SO2都分子晶體,分子晶體熔沸點與其分子間作用力成正比,分子間作用力與其相對分子質量成正比;

(4)SO3S原子價層電子對個數=3+=3,且不含孤電子對,根據價層電子對互斥理論判斷其空間構型;該分子中S-O原子之間存在共價鍵;該分子中每個S原子價層電子對個數都是4,根據價層電子對互斥理論判斷S原子雜化類型;
(5)晶胞邊長為anm=a×10-7cm,晶胞體積=(a×10-7cm)3,該晶胞中Fe2+個數=1+12×=4S22-個數=8×+6×=4,其晶體密度=;晶胞中Fe2+位于S22-所形成的八面體的體心,該正八面體的邊長根據正方形對角線的長度計算。

(1)基態Fe原子的核外價電子排布式為[Ar]3d64s2,基態Fe原子價層電子為其3d4s能級上電子,則基態Fe原子的核外價電子排布圖為;基態S原子電子占據的能級有1s2s2p3s3p,最高能級為3p,其電子云輪廓圖為啞鈴形;

(2)H2SS原子價層電子對個數=2+=4SO2S原子價層電子對個數=2+=3SO3S原子價層電子對個數=3+=3,中心原子價層電子對數不同于其他分子的是H2S

(3)S8SO2都分子晶體,分子晶體熔沸點與其分子間作用力成正比,分子間作用力與其相對分子質量成正比,S8相對分子質量大于SO2,所以分子間作用力S8大于SO2,導致熔沸點S8大于SO2

(4)SO3span>S原子價層電子對個數=3+=3,且不含孤電子對,根據價層電子對互斥理論判斷其空間構型為平面正三角形;該分子中S-O原子之間存在σ和離域大π鍵,所以共價鍵類型2種;該分子中每個S原子價層電子對個數都是4,根據價層電子對互斥理論判斷S原子雜化類型為sp3

(5)晶胞邊長為anm=a×10-7cm,晶胞體積=(a×10-7cm)3,該晶胞中Fe2+個數=1+12×=4S22-個數=8×+6×=4,其晶體密度==g/cm3=g/cm3;晶胞中Fe2+位于S22-所形成的八面體的體心,該正八面體的平面對角線為anm,則正八面體的邊長為nm1molFeS2晶體中含有Fe2+S22-的總數為2NA

練習冊系列答案
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1)酸溶過程中主要反應的熱化學方程式為:

MgCO3s+2H+aq=Mg2+aq+CO2g+H2O H = -50.4kJ·mol-1

Mg2SiO4s +4 H+aq=2 Mg2+aq +H2SiO3s + H2Ol H =-225.4kJ··mol-1

Mg2SiO4懸濁液中通入CO2析出H2SiO3的熱化學方程式為__________,該反應能正向進行的熱力學原因是_________。該反應的平衡常數表達式為__________

2)對氧化后的溶液,加入萃取劑磷酸二異辛酯(C16H35O4P)的煤油溶液,并調節pH1.4~4.3,萃取劑的體積約為水溶液的0.5倍,充分振蕩、靜止、分層(上層為含三價鐵的有機層),分液。向分液得到的有機層加硫酸反萃取得到硫酸鐵溶液,從而與有機層分離。萃取反應為:Fe2SO43(水層)+6HA(有機層)=2FeA3(有機層)+3H2SO4(水層)

①提高萃取效率的措施有__________

A 適當提高萃取劑的濃度 B 適當提高溶液酸度

C 充分振蕩,多次萃取 D 不斷地從下層排除出有機層

②在反萃取中加硫酸的作用是___________

3)萃取后的水溶液制備Mg CO3·3H2O的實驗方案:滴加氨水調節溶液的pH在一定范圍內,過濾。向濾液中滴加Na2 CO3溶液,攪拌、靜置、過濾,用水洗滌固體2~3次,在50℃下干燥,得到Mg CO3·3H2O[已知該溶液中pH=8.5MgOH2開始沉淀;pH=5.0AlOH3沉淀完全]

①調節溶液pH的范圍____________

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4)從廢渣制備Mg CO3·3H2O的整體實驗方案看,酸溶時所加H2SO4不宜過量太多的原因是_________

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