Question

20．芳香化合物A分子式為C₉H₁₀0₂，B的分子量比A大79，J是乙酸，K是聚乙酸乙烯酯的單體，C與氯化鐵溶液能發生顯色反應，且苯環上的一元取代物只有兩種．A→K之間有如下轉化關系：

已知：①當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發生轉化：RCH=CHOH→RCH₂CHO
②-ONa連在烴基上不會被氧化．
請回答下列問題：
（1）化合物K的結構簡式是CH₃COOCH=CH₂．I中官能團的名稱為醛基．
（2）反應①④⑤⑥中屬于水解的是①⑥（填反應編號）．由C→G操作順序為②③④，而不采取④②③，原因是保護酚羥基，防止被氧化．
（3）G可以與NaHC0₃溶液反應，1molG與NaHC0₃溶液反應時最多消耗1mol NaHC0₃．
（4）寫出B→C+D的化學方程式．
（5）同時符合下列要求的A的同分異構體有14種（不考慮立體異構）．
I含有苯環；Ⅱ能發生銀鏡反應和水解反應．
在這些同分異構體中，滿足下列條件的同分異構體的結構簡式為．
 ①核磁共振氫譜有5個吸收峰；②1mol該同分異構體只能與1mol NaOH反應．

Answer 1

分析 由K的加聚產物可知K為CH₃COOCH=CH₂，K在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成D與I，I反應生成乙酸，乙酸與NaOH溶液反應生成D，故D為CH₃COONa，I為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩定），有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，結合C與氯化鐵溶液能發生顯色反應，且苯環上的一元取代物只有兩種，說明苯環對位有兩個基團，可知A含有1個苯環，A在光照條件下生成一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成C與D，C含有連續氧化生成F，可推知A為，B為，D為CH₃COONa，所以C為，E為，F為，F酸化得G為，據此解答．

解答 解：由K的加聚產物可知K為CH₃COOCH=CH₂，K在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成D與I，I反應生成乙酸，乙酸與氫氧化溶液反應生成D，故D為CH₃COONa，I為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩定），有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，結合C與氯化鐵溶液能發生顯色反應，且苯環上的一元取代物只有兩種，說明苯環對位有兩個基團，可知A含有1個苯環，A在光照條件下生成一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應生成C與D，C含有連續氧化生成F，可推知A為，B為，因D為CH₃COONa，所以C為，E為，F為，F酸化得G為，
（1）根據上面的分析可知，K為CH₃COOCH=CH₂，I為CH₃CHO，I中官能團的名稱為醛基，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂；醛基；
（2）反應①④⑤⑥中屬于水解的是①⑥，由C→G操作順序為②③④，而不采取④②③，原因是保護酚羥基，防止被氧化，
故答案為：①⑥；保護酚羥基，防止被氧化；
（3）G為，G中的羧基與NaHC0₃溶液反應，所以1molC與NaHC0₃溶液反應時最多消耗  1mol NaHC0₃，
故答案為：1；
（4）B→C+D的化學方程式為，
故答案為：；
（5）A為，根據條件I含有苯環；Ⅱ能發生銀鏡反應和水解反應，說明有甲酸某酯，則符合條件的結構為苯環上連有：HCOOCH₂CH₂-，或HCOO-和CH₃CH₂-，有鄰間對三種，或HCOO-、CH₃-、CH₃-，根據定二動一的原則可知有6種，或HCOOCH₂-和CH₃-，有鄰間對三種，或HCOOCH（CH₃）-，所以共有1+3+6+3+1=14種，其中符合條件I含有苯環；Ⅱ能發生銀鏡反應和水解反應的結構為，
故答案為：14；．

點評 本題考查有機物的推斷，是對有機物知識的綜合運用，題目給出某反應信息要求學生加以應用，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，是熱點題型，難度較大，根據G的加聚產物的結構簡式判斷G的結構簡式是推斷的關鍵，再利用正推法與逆推法結合推斷其它物質，注意充分利用反應條件，（5）中同分異構體數目判斷與限制條件同分異構體書寫為易錯點、難點．