Question

14．有機化工原料1，4-二苯基-1，3-丁二烯及某抗結腸炎藥物有效成分的合成路線如下（部分反應略去試劑和條件）：

已知：

（1）抗結腸炎藥物有效成分分子中的含氧官能團名稱是羧基、羥基．
（2）D的結構簡式是
（3）寫出F與NaOH反應的化學方程式+3NaOH→+CH₃COONa+2H₂O．
（4）下列說法正確的是BD（填選項字母）．
A．④的反應條件X和⑤的反應條件Y完全相同
B．①②④⑤反應類型相同
C．G不可以發生縮聚反應
D．設計D→E和F→G兩步反應的目的是防止酚羥基被氧化
（5）檢驗有氯原子的方法是將少量樣品與NaOH溶液在試管中混合共熱，充分反應并冷卻后，向溶液中加稀HNO₃酸化，再滴加AgNO₃溶液，若有白色白色沉淀，則證明有氯元素．
（6）③的化學方程式是．
（7）E有多種同分異構體，符合下列條件的同分異構體有23種
①結構中有苯環    ②與E有相同的官能團
（8）1，4-二苯基-1，3-丁二烯有多種同分異構體，寫出符合下列條件的同分異構體的結構簡式：
a．結構中有兩個苯環，無其它環狀結構
b．苯環上的一硝基取代產物有兩種
c．其核磁共振氫譜有3種峰，峰面積之比為3：2：2．

Answer 1

分析 芳香烴A（C₇H₈）為，與氯氣在光照條件下發生取代反應生成，發生信息Ⅰ中反應生成K為；由逆推可知J為，G為，D發生信息Ⅱ中的反應得到E，E氧化得到F，F酸化得到G，D→E的轉化目的防止酚羥基被氧化，則E為，F為，則D為，B為，據此解答．

解答 解：芳香烴A（C₇H₈）為，與氯氣在光照條件下發生取代反應生成，發生信息Ⅰ中反應生成K為；由逆推可知I為，G為，D發生信息Ⅱ中的反應得到E，E氧化得到F，F酸化得到G，D→E的轉化目的防止酚羥基被氧化，則E為，F為，則D為，B為，
（1）抗結腸炎藥物有效成分分子中的含氧官能團名稱是：羧基、羥基，故答案為：羧基、羥基；
（2）D發生信息Ⅱ中的反應得到E，E氧化得到F，F酸化得到G，D→E的轉化目的防止酚羥基被氧化，則E為，F為，則D為，故答案為：；
（3）F為，其與NaOH溶液反應時，除發生酯的水解還有NaOH與酚羥基和羧基的中和，1molF能夠消耗3molNaOH，反應方程式為：+3NaOH→+CH₃COONa+2H₂O，
故答案為：+3NaOH→+CH₃COONa+2H₂O；
（4）A、B為，④是在苯環上的鹵代反應，反應條件為鐵作催化劑，⑤為甲基上的鹵代，光照條件下反應，故A錯誤；
B、據上述分析，①②④⑤都是取代反應，故B正確；
C、G為，可以通過酯化反應發生縮聚反應，故C錯誤；
D、E發生氧化發生成F，會氧化D中的酚羥基，設計D→E和F→G兩步反應的目的是：防止酚羥基被氧化，故D正確；
故答案為：BD；
（5）是非電解質，不能發生電離，將少量樣品與NaOH溶液在試管中混合共熱，充分反應并冷卻后，向溶液中加稀HNO₃酸化，再滴加AgNO₃溶液，若有白色白色沉淀，則證明有氯元素，
故答案為：將少量樣品與NaOH溶液在試管中混合共熱，充分反應并冷卻后，向溶液中加稀HNO₃酸化，再滴加AgNO₃溶液，若有白色白色沉淀，則證明有氯元素；
（6）反應③的化學方程式是：，
故答案為：；
（7）E為，其同分異構體①結構中有苯環，②與E有相同的官能團，含有酯基；若只有1個取代基，可以是丙酸酚酯基，有1種，苯甲醇乙酸酯1種；苯乙醇甲酸酯2種；苯甲酸乙酯1種；苯乙酸甲酯1種；若有兩個取代基，甲基和乙酸酚酯基，鄰間對三種；甲基與苯甲酸甲酯，鄰間對3種；甲基與苯甲醇甲酸酯，臨間對3種；乙基與甲酸酚酯基，鄰間對三種；有三個取代基，兩個甲基和一個甲酸酚酯基，按定一移二的原則，有6種，共有24種，不含E本身，還有23種，
故答案為：23；
（8）1，4-二苯基-1，3-丁二烯有多種同分異構體中，符合下列條件：a．結構中有兩個苯環，無其它環狀結構，b．苯環上的一硝基取代產物有兩種，c．其核磁共振氫譜有3種峰，峰面積之比為3：2：2，符合條件的同分異構體為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，需要學生對給予的信息進行利用，能較好的考查學生自學能力，需要學生熟練掌握官能團性質與轉化，結合轉化關系中有機物的結構利用逆推法進行推斷，對學生的推理有一定的要求，難度中等．