Question

【題目】香蘭素具有濃郁的奶香，味微甜，廣泛用于食品、巧克力、冰淇淋、飲料以及日用化妝品中起增香和定香作用。下面是一種以甲苯為原料合成香蘭素的路線。

已知：

①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基。

②R-NO2R-NH2。

③R-NH2+R'COOR"R-NHR"。

回答下列問題：

（1）下列說法不正確的是________。

A. 化合物A能發生還原反應 B. 化合物E能與碳酸氫鈉反應產生氣體

C. 化合物F具有弱酸性 D. 香蘭素分子中最多12個原子共平面

（2）由F生成香蘭素的化學反應方程式為________。

（3）E的結構簡式為__________。

（4）寫出以甲苯和乙酸乙酯為原料制備的合成路線____（用流程圖表示，無機試劑任選）。

（5）寫出比E分子多3個碳原子的同系物的所有同分異構體結構簡式，且符合以下要求： _______。

①能使FeCl3溶液顯紫色，又能發生銀鏡反應。②核磁共振氫譜中存在5種氫原子。

Answer 1

【答案】BD + CH3ONa→+NaBr 、、

【解析】

由A的分子式、香蘭素的結構簡式及整個過程知A為； A與氯氣在Fe做催化劑條件下發生苯環上取代反應生成B，B與氯氣在光照條件下甲基上二元取代生成C，結合信息①可知C發生水解反應后再脫水引入-CHO，對比D、E的分子式可知，D中苯環上氯原子發生水解反應引入-OH生成E，由E、F分子式結合香蘭素的結構可知E與溴/Fe反應生成F，F中溴原子被-OCH3替代生成香蘭素，綜上分析可知，B為、C為、D為、E為、F為；據此解答。

(1)A．根據上述化合物A為，能與氫氣發生加成反應，屬于還原反應，故A正確；

B． 根據上述化合物E為，酚羥基為弱酸性，不能與碳酸氫鈉反應產生氣體，故B錯誤；

C．根據上述化合物F為，含有酚羥基，具有弱酸性，故C正確；

D．苯環為平面結構，旋轉單鍵，可以是酚羥基處于苯環平面內，可以是－CHO平面處于苯環平面內，可以是-OCH3中O原子、碳原子、1個/span>H原子形成的平面處于苯環平面內，故香蘭素分子中最多17個原子共平面，故D錯誤；

故答案：BD。

(2) 根據上述化合物F為，由F生成香蘭素的化學反應方程式：+ CH3ONa→+ NaBr ，故答案為：+ CH3ONa→+ NaBr ；

(3)由分析可知，E的結構簡式為，故答案為：；

(4)由信息③可知，由與乙酸乙酯反應生成，結合信息②可知與Fe/HCl反應生成，而甲苯發生硝化反應生成，合成路線流程圖為；

(5) 由分析可知，E的結構簡式為，比E分子多3個碳原子的同系物的所有同分異構體符合以下要求：①能使FeCl3溶液顯紫色，又能發生銀鏡反應，說明含有酚羥基、醛基，②核磁共振氫譜中存在5種氫原子，符合條件的同分異構體有：、、，故答案為 ：、、。