Question

4．有機物H是一種香料，可從柑橘類物質中提取，它的一種合成路線如下  

 已知：
①D能與碳酸氫鈉溶液反應
②G核磁共振氫譜顯示其分子中含有2種不同化學環境的氫原子；
③CH₃CHO+CH₃CHO$\stackrel{一定條件}{→}$
回答下列問題：
（1）A→B的反應類型為加成反應
（2）E的名稱為2-甲基丙烷F的結構簡式為（CH₃）₃CCl
（3）反應①的化學方程式為
（4）反應⑤的化學方程式為
（5）D有多種同分異構體，寫出符合下列條件的D的所有同分異構體的結構簡式：、（不考慮立體異構）•
I．笨壞上含有三個取代基
Ⅱ．不能與NaHCO₃溶液反應
Ⅲ．能發生銀鏡反應和水解反應
IV．核磁共振氫譜有4組峰
（6）參照上述合成路線，設計一條以A為原料制備的合成路線．

Answer 1

分析 有機物A為苯乙醛，根據信息③和甲醛反應生成羥醛，苯乙醛中α-氫加到甲醛醛基氧上，剩余加到醛基碳上，A→B反應為：C₆H₅CH₂CHO+HCHO→C₆H₅CH（CH0）CH₂OH，B為：C₆H₅CH（CH0）CH₂OH，醇羥基被氧化，反應①為：，醛基被氧化，C→D：+4Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$+2Cu₂O↓+4H₂O，D為，D中羧酸能與碳酸氫鈉溶液反應，E為：（CH₃）₃CH，對照E、F分子式，為E和氯氣在光照的條件下發生取代反應，反應③為：（CH₃）₃CH+Cl₂$\stackrel{光照}{→}$（CH₃）₃CCl+HCl，F為（CH₃）₃CCl，在氫氧化鈉水溶液發生水解生成
醇，反應④為：（CH₃）₃CCl+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$（CH₃）₃COH+NaCl，G為：（CH₃）₃COH，G符合核磁共振氫譜顯示其分子中含有2種不同化學環境的氫原子，和D發生酯化反應，反應⑤為：，生成H，H為，據此解答．

解答 解：（1）A→B反應為：C₆H₅CH₂CHO+HCHO→C₆H₅CH（CH0）CH₂OH，苯乙醛中α-氫加到甲醛醛基氧上，剩余加到醛基碳上，屬于加成反應，
故答案為：加成反應；
（2）E為：（CH₃）₃CH，分子中最長碳鏈含有3個C，主鏈為丙烷，在2號C含有1個甲基，該有機物名稱為：2-甲基丙烷，反應③為：（CH₃）₃CH+Cl₂$\stackrel{光照}{→}$（CH₃）₃CCl+HCl，F為（CH₃）₃CCl，
故答案為：2-甲基丙烷；（CH₃）₃CCl；

（3）B為：C₆H₅CH（CHO）CH₂OH，醇羥基被氧化，反應①為：，
故答案為：；
（4）G為：（CH₃）₃COH，和D發生酯化反應，反應⑤為：，
故答案為：；
（5）D為，羧基和酯基互為同分異構體，苯環上含有三個取代基，能發生銀鏡反應和水解反應為甲酸酯，磁共振氫譜有4組峰為四種氫原子，
所以符合條件的D的同分異構體有：、，
故答案為：、；


（6）有機物A為苯乙醛，制備，根據信息③自身反應生成羥醛，醛基和氫氣加成生成：，醇羥基在濃硫酸的作用下發生消去生成產物，合成路線為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成及推斷，涉及反應類型、化學方程式的書寫以及同分異構體的判斷等，注意把握推斷題的關鍵點和題中重要信息，積累基礎知識，以及知識的綜合利用，題目難度中等．