Question

13．已知 （X為鹵原子，M為烴基或含酯基的取代基等）．由有機物A合成G（香豆素）的路線如下：

請回答下列問題：
（1）化合物C中的含氧官能團的名稱是酯基．F→G的反應類型是酯化反應（取代反應）．
（2）寫出B→C化學方程式CH₂=CH-COOH+CH₃OH$\frac{\underline{\;濃H_{2}SO_{4}\;}}{△}$CH₂=CH-COOCH₃+H₂O．
（3）化合物D的結構簡式為．
（4）寫出同時滿足下列條件的F的一種同分異構體的結構簡式．
Ⅰ、分子中除苯環外，無其他環狀結構；
Ⅱ、苯環上有兩個處于對位的取代基；
Ⅲ、能發生水解反應，但不能與金屬Na反應；
Ⅳ、能與新制的Cu（OH）₂按物質的量之比1：2發生反應．
（5）二氫香豆素（ ）常作香豆素的替代品．鑒別二氫香豆素和它的一種同分異構體（）需要用到的試劑有：NaOH溶液、稀硫酸和氯化鐵溶液．
（6）已知：（R、R′為烴基）．以苯、丙烯（CH₂=CH-CH₃）為原料，制備  的合成路線流程圖如下，請補充完整流程圖（無機試劑任選）．

Answer 1

分析 由有機物A合成G（香豆素）的路線可知，A能發生銀鏡反應，則A為CH₂=CHCHO，B為CH₂=CHCOOH，B與甲醇發生酯化反應，C為CH₂=CHCOOCH₃，結合已知信息可知C+D→E，由E的結構可知，D為，E→F發生水解，F→G發生酯化反應；
（1）C中含C=C和-COOC-，F→G發生酯化反應；
（2）B為CH₂=CHCOOH，B與甲醇發生酯化反應生成C，C為CH₂=CHCOOCH₃；
（3）由上述分析可知，D為；
（4）F的同分異構體滿足Ⅰ．分子中除苯環外，無其他環狀結構；Ⅱ．苯環上有兩個處于對位的取代基；Ⅲ．能發生水解反應，不能與金屬Na反應；Ⅳ．能與新制的Cu（OH）₂按物質的量之比1：2發生反應，則含-COOC-、-CHO或HCOOC-、-C-O-C-CH=CH₂或HCOOC-、-COCH₃；
（5）二氫香豆素的水解產物中含苯酚結構，利用苯酚的性質鑒別；
（6）以苯、丙烯（CH₂═CHCH₃）為原料制備，先發生苯的取代，再結合信息可知，發生氯苯與的CH₂═CHCH₃反應，然后與水發生加成，最后與CO、Pb反應生成產物．

解答 解：由有機物A合成G（香豆素）的路線可知，A能發生銀鏡反應，則A為CH₂=CHCHO，B為CH₂=CHCOOH，B與家畜發生酯化反應，C為CH₂=CHCOOCH₃，結合已知信息可知C+D→E，由E的結構可知，D為，E→F發生水解，F→G發生酯化反應；
（1）C中含C=C和-COOC-，含氧官能團為酯基，F→G發生酯化反應（取代反應），故答案為：酯基；酯化反應（取代反應）；
（2）B為CH₂=CHCOOH，B與甲醇發生酯化反應生成C，C為CH₂=CHCOOCH₃，化學方程式為：CH₂=CH-COOH+CH₃OH  $\frac{\underline{\;濃H_{2}SO_{4}\;}}{△}$  CH₂=CH-COOCH₃+H₂O，
故答案為：CH₂=CH-COOH+CH₃OH  $\frac{\underline{\;濃H_{2}SO_{4}\;}}{△}$  CH₂=CH-COOCH₃+H₂O；
（3）由上述分析可知，D為，故答案為：；
（4）F的同分異構體滿足Ⅰ．分子中除苯環外，無其他環狀結構；Ⅱ．苯環上有兩個處于對位的取代基；Ⅲ．能發生水解反應，不能與金屬Na反應；Ⅳ．能與新制的Cu（OH）₂按物質的量之比1：2發生反應，則含-COOC-、-CHO或HCOOC-、-C-O-C-CH=CH₂或HCOOC-、-COCH₃，符合條件的同分異構體為，
故答案為：；
（5）二氫香豆素的水解產物中含苯酚結構，利用苯酚的性質鑒別，所以試劑除NaOH外，還選用稀硫酸中和至酸性，選氯化鐵溶液顯紫色檢驗苯酚，
故答案為：稀硫酸和氯化鐵溶液；
（6）以苯、丙烯（CH₂═CHCH₃）為原料制備，先發生苯的取代，再結合信息可知，發生氯苯與的CH₂═CHCH₃反應，然后與水發生加成，最后與CO、Pb反應生成產物，合成路線流程圖為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷、有機物的結構與性質，注意利用信息及合成流程圖推斷出各物質是解答本題的關鍵，注意有機物的結構變化，題目難度中等．