Question

Ⅰ．實驗室稱取0.867g草酸鈉（Na₂C₂O₄，式量為134），溶解于水，加入一定量硫酸，用未知濃度的KMnO₄溶液滴定，用去KMnO₄溶液22.50mL，反應式如下（未配平）：MnO₄^-+C₂O₄^2-+H⁺→Mn²⁺+CO₂+H₂O．則裝KMnO₄的滴定管是

 

（填“酸式”或“堿式”）； KMnO₄溶液的濃度是

 

mol/L．
Ⅱ．某溫度下在容積固定的密閉容器中，下列反應達到平衡：M（g）+H₂O（g）?N（g）+H₂（g）

起始n（M）：n（H2O）	M轉化率	H2O轉化率
1：1	0.5	0.5
1：2	0.67	0.33
1：3	0.75	0.25

①該反應的平衡常數為

 

．該溫度下，向容器中充入1molM、3mol H₂O、2mol N、1.5molH₂，則起始時該反應速率V_正

 

V_逆（填“＞”、“＜”或“=”）
②結合表中數據，判斷下列說法中正確的是

 

．
A．增加H₂O（g）的量，M的轉化率升高而H₂O（g）的轉化率降低
B．若M與H₂O（g）的轉化率相同時，二者的初始投入量一定相同
C．M和H₂O（g）初始物質的量之比等于二者轉化率之比
D．當M與H₂O（g）物質的量之比為1：4時，M的轉化率為0.85
③該溫度下，向容器中充入2molM、2mol H₂O，當達平衡時放出a KJ熱量，則該反應的△H=

 

．

Answer 1

考點：氧化還原反應的計算,反應熱和焓變,化學平衡常數的含義,化學平衡的影響因素

專題：基本概念與基本理論

分析：Ⅰ．酸性高錳酸鉀可腐蝕橡膠管，由電子守恒可知2MnO₄^-～5C₂O₄^2-，以此計算；
Ⅱ．①利用1：1時轉化率為0.5，可知平衡時各物質濃度相同，K=

c(N)c(H2)

c(M)c(H2O)

；再利用Qc、K的關系判斷反應方向；
②初始量之比等于化學計量數之比時轉化率相同，增大某反應物的量，必定增大另一反應物的轉化率，以此解答；
③2molM、2mol H₂O，當達平衡時放出a KJ熱量，即轉化率為0.5，反應1molM放出akJ的熱量．

解答： 解：Ⅰ．酸性高錳酸鉀可腐蝕橡膠管，則應盛放在酸式滴定管中，由電子守恒可知2MnO₄^-～5C₂O₄^2-，n（Na₂C₂O₄）=

0.867g

134g/mol

=0.0065mol，KMnO₄溶液的濃度是

0.0065× 2 5 mol

0.0225L

=0.115（或0.12）mol/L，故答案為：酸式；0.115（或0.12）；
Ⅱ．①由1：1時轉化率為0.5，可知起始量相同，平衡時各物質濃度相同，K=

c(N)c(H2)

c(M)c(H2O)

=1；由Qc=

2×1.5

1×3

=1=K，則平衡不移動，即V_正=V_逆，
故答案為：1；=；
②A．增加H₂O（g）的量，促進M的轉化，則M的轉化率升高而H₂O（g）的總物質的量增大，其轉化率降低，故A正確；
B．若M與H₂O（g）的轉化率相同時，化學計量數相同，所以二者的初始投入量一定相同，故B正確；
C．由表格中后兩組數據可知，M和H₂O（g）初始物質的量之比不一定等于二者轉化率之比，故C錯誤；
D．當M與H₂O（g）物質的量之比為1：4時，
     M（g）+H₂O（g）?N（g）+H₂（g）
開始  n       4n       0     0
轉化  x        x       x      x
平衡n-x       n-x     x       x

x×x

(n-x)×(4n-x)

=1，解得x=0.8n，M的轉化率為0.8，故D錯誤，
故答案為：AB；
③2molM、2mol H₂O，當達平衡時放出a KJ熱量，即轉化率為0.5，反應1molM放出akJ的熱量，即該反應的△H=-akJ/mol，故答案為：-aKJ/mol．

點評：本題考查氧化還原反應的計算及化學平衡的計算，為高頻考點，側重學生分析能力和計算能力的考查，注意電子守恒及化學平衡常數K的計算與應用，題目難度中等．