Question

16．白藜蘆醇是一種抗腫瘤的藥物，合成它的一種路線如下：

（1）化合物F中的含氧官能團的名稱是羧基和醚鍵．
（2）反應④中加入試劑X的分子式為C₉H₁₀O₃，X的結構簡式為．
（3）在①～④反應中，屬于取代反應的是①②③（填序號）．
（4）D的一種同分異構體滿足下列條件：
Ⅰ．屬于α氨基酸：Ⅱ．能使溴水褪色，但不能使FeCl₃溶液顯色；Ⅲ．分子中有7種不同化學環境的氫，且苯環上的一取代物只有一種．寫出該同分異構體的結構簡式：（任寫一種）．
（5）根據已有知識并結合相關信息，寫出以乙醛為原料制備CH₃CH═C（CH₃）COOH的合成路線流程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：H₂C═CH₂$→_{△}^{HBr}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）由F的結構簡式可知，含有的含氧官能團為羧基、醚鍵；
（2）反應④中加入試劑X的分子式為C₉H₁₀O₃，對比D、E的結構與X分子式可知，D與X脫去1分子水得到E，則D中-CN連接的亞甲基與X中醛基脫去1分子水形成碳碳雙鍵而得到E；
（3）反應①中-Cl取代-OH（醇）；反應②中-CN取代-Cl，反應③中酚羥基中H原子被-OCH₂OCH₃取代，反應④發生脫水反應同時形成碳碳雙鍵，不屬于取代反應；
（4）D的一種同分異構體滿足下列條件：Ⅰ．屬于α-氨基酸，含有氨基、羧基，且二者連接同一碳原子上，
Ⅱ．能使溴水褪色，但不能使FeCl₃溶液顯色，不含酚羥基，可以含有碳碳雙鍵；Ⅲ．分子中有7種不同化學環境的氫，且苯環上的一取代物只有一種，苯環上含有1種H原子，側鏈中共含有6種不同的H原子；
（5）乙醛與氫氣發生加成反應生成乙醇，乙醇發生轉化關系中①的反應得到CH₃CH₂Cl，再結合反應②得到CH₃CH₂CN，結合反應④可知，CH₃CH₂CN與乙醛反應得到CH₃CH=C（CH₃）CN，再根據反應⑤，CH₃CH=C（CH₃）CN酸化得到CH₃CH=C（CH₃）COOH．

解答 解：（1）由F的結構簡式可知，含有的含氧官能團為羧基、醚鍵，故答案為：羧基、醚鍵；
（2）反應④中加入試劑X的分子式為C₉H₁₀O₃，對比D、E的結構與X分子式可知，D與X脫去1分子水得到E，則D中-CN連接的亞甲基與X中醛基脫去1分子水形成碳碳雙鍵而得到E，可推知X的結構簡式為：，故答案為：；
（3）對比物質的結構可知，反應①中-Cl取代-OH（醇），屬于取代反應；反應②中-CN取代-Cl，屬于取代反應，反應③中酚羥基中H原子被-OCH₂OCH₃取代，屬于取代反應，反應④發生脫水反應同時形成碳碳雙鍵，不屬于取代反應，故選：①②③；
（4）D的一種同分異構體滿足下列條件：Ⅰ．屬于α-氨基酸，含有氨基、羧基，且二者連接同一碳原子上，
Ⅱ．能使溴水褪色，但不能使FeCl₃溶液顯色，不含酚羥基，可以含有碳碳雙鍵；Ⅲ．分子中有7種不同化學環境的氫，且苯環上的一取代物只有一種，苯環上含有1種H原子，側鏈中共含有6種不同的H原子，符合條件的同分異構體為等，
故答案為：；
（5）乙醛與氫氣發生加成反應生成乙醇，乙醇發生轉化關系中①的反應得到CH₃CH₂Cl，再結合反應②得到CH₃CH₂CN，結合反應④可知，CH₃CH₂CN與乙醛反應得到CH₃CH=C（CH₃）CN，再根據反應⑤，CH₃CH=C（CH₃）CN酸化得到CH₃CH=C（CH₃）COOH，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，注意根據有機物的進行進行分析解答，涉及官能團的結構、有機反應類型、限制條件同分異構體書寫、合成路線設計等，（5）中注意利用轉化關系中隱含的信息，較好的考查學生對信息提取與遷移運用，難度中等．