Question

9．（1）25℃時，部分物質的電離平衡常數如表所示：

化學式	CH3COOH	H2CO3	HClO
電離平衡常數	1.7×10-5	K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11	3.0×10-8

CH₃COOH、H₂CO₃、HClO的酸性由強到弱的順序CH₃COOH＞H₂CO₃＞HClO．
（2）體積為10mL pH=2的醋酸溶液與一元酸HX溶液分別加水稀釋至1000mL，稀釋過程pH變化如圖1：則HX的電離平衡常數大于（填“大于”、“等于”或“小于”）醋酸的平衡常數．

（3）H⁺濃度相同等體積的兩份溶液A（鹽酸）和B（CH₃COOH）分別與鋅粉反應，若最后僅有一份溶液中存在鋅，放出氫氣的質量相同，則下列說法正確的是③④⑤ （填寫序號）．
①反應所需要的時間B＞A                ②開始反應時的速率A＞B
③參加反應的鋅的物質的量A=B           ④反應過程的平均速率B＞A
⑤A 中有鋅剩余                         ⑥B中有鋅剩余
（4）室溫時，向100mL 0.1mol•L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol•L^-1NaOH溶液，得到溶液pH與NaOH溶液體積的關系曲線如圖2所示：試分析圖中a、b、c、d四個點，水的電離程度最大的是a；在b點，溶液
中各離子濃度由大到小的排列順序是c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）．

Answer 1

分析 （1）電離平衡常數越大，酸的電離程度越大，溶液酸性越強；
（2）由圖可知，稀釋相同的倍數，HX的pH變化程度大，則酸性HX強，電離平衡常數大；
（3）氫離子濃度相同的等體積的A、B兩份溶液（A為鹽酸，B為醋酸）分別與鋅粉反應，若最后僅有一份溶液中存在鋅粉，且放出氫氣的質量相同，由于醋酸部分電離，其酸的濃度大于氫離子濃度，鹽酸中HCl的濃度等于氫離子的濃度，所以醋酸的濃度大于HCl的濃度，則鹽酸中鋅粉剩余，以此解答該題；
（4）a、b、c、d四個點，根據反應量的關系，a點恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄與Na₂SO₄；b、c、d三點溶液均含有NH₃•H₂O，（NH₄）₂SO₄可以促進水的電離，而NH₃•H₂O抑制水的電離．b點溶液呈中性．

解答 解：（1）根據表中數據可知，酸的電離出平衡常數大小為：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCO₃^-＞HClO，電離平衡常數越大，酸性越強，所以酸性由強到弱的順序為為：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HClO，
故答案為：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HClO；
（2）根據圖象分析知道，起始是兩種溶液中c（H⁺）相同，c（較弱酸）＞c（較強酸），稀釋過程中較弱酸的電離程度增大，故在整個稀釋過程中較弱酸的c（H⁺）一直大于較強酸的c（H⁺），稀釋相同倍數，HX的pH變化比CH₃COOH的大，故HX酸性強，電離平衡常數大，
故答案為：大于；
（3）氫離子濃度相同的等體積的A、B兩份溶液（A為鹽酸，B為醋酸）分別與鋅粉反應，若最后僅有一份溶液中存在鋅粉，且放出氫氣的質量相同，由于醋酸部分電離，其酸的濃度大于氫離子濃度，鹽酸中HCl的濃度等于氫離子的濃度，所以醋酸的濃度大于HCl的濃度，則鹽酸中鋅粉剩余；
①由于醋酸中酸過量，則反應較快，所以反應所需的時間A＞B；故錯誤；
②開始pH相同，則氫離子濃度相同，所以開始時反應速率A=B，故錯誤；
③由于生成的氫氣體積相同，所以參加反應的鋅粉物質的量A=B，故正確；
④醋酸的濃度大于鹽酸的濃度，則醋酸中反應速率大，所以反應過程中的平均速率 B＞A，故正確；
⑤醋酸的濃度大于鹽酸的濃度，醋酸有剩余，則鹽酸中有鋅粉剩余，故正確；
⑥醋酸的濃度大于鹽酸的濃度，醋酸有剩余，則鹽酸中有鋅粉剩余，故錯誤；
故選：③④⑤；
（4）a、b、c、d四個點，根據反應量的關系，a點恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄與Na₂SO₄；b、c、d三點溶液均含有NH₃•H₂O，（NH₄）₂SO₄可以促進水的電離，而NH₃•H₂O抑制水的電離．b點溶液呈中性，即溶液含有（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃•H₂O三種成分，a點時c（Na⁺）=c（SO₄^2-），b點時c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），根據N元素與S元素的關系，可以得出c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），故c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），
故答案為：a；c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）．

點評 本題考查了弱電解質的電離及其影響和離子濃度大小的比較，題目難度中等，試題知識點較多、綜合性較強，充分考查了學生的分析、理解能力及靈活應用所學知識的能力．