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【題目】硫酸的工業制備是一個重要的化工生產過程,但在生產過程中會產生大量污染,需要在生產工藝中考慮到綠色工藝.以硫酸工業產生的二氧化硫尾氣、氨水、石灰石、焦炭、碳酸氫銨為原料可以合成硫化鈣、硫酸銨、亞硫酸銨等物質.合成路線如下:

(1)寫出反應Ⅰ的化學方程式________________________

(2)反應Ⅲ中每生成lmol硫化鈣理論上轉移電子數________;為充分利用副產品CO,有人提出以熔融的K2C03為電解質,設計燃料電池,請寫出此電池的負極反應_____________

(3)為檢驗反應Ⅱ得到的產品是否因部分被氧化而變質,需選擇的化學試劑有__________________

(4)根據合成流程,可以循環利用的是____________

(5)(NH42SO3溶液可用于電廠產生的煙道氣的脫氮,將氮氧化物轉化為氮氣,同時生成一種氮肥,形成共生系統.寫出二氧化氮與亞硫酸銨反應的離子方程式___________________

【答案】2CaCO3+O2+2SO2=2CaSO4+2CO28NACO+CO32﹣2e=2CO2稀鹽酸、BaCl2溶液CaCO32NO2+4SO32=N2+4SO42

【解析】本題是化學工藝流程題。以工業上處理二氧化硫的工藝(鈣基固硫和氨水吸收)為主線生產相關產品,變廢為寶。

(1). 鈣基固硫的反應。因為亞硫酸酸性比碳酸強,所以將向碳酸鈣漿液中通入二氧化硫可以生成亞硫酸鈣和二氧化碳,亞硫酸鈣再被氧氣氧化為硫酸鈣,總反應為:2CaCO3+O2+2SO2=2CaSO4+2CO2

(2). 反應Ⅲ的化學方程式為:CaSO4+4C = CaS+4CO↑,反應中硫的化合價從+6降到-2,共轉移8個電子,所以每生成1molCaS理論上要轉移的電子數為 8NA

(3). 根據CO的燃燒生成CO2CO發發生了氧化反應,根據原電池原理,負極上還原劑發生氧化反應,由于電解質為熔融的碳酸鉀,所以由提供氧原子與CO形成CO2分子,COC的化合價從+2升高到+4,要失去2個電子,所以電極反應式為:CO+CO32﹣2e=2CO2

(4). 反應得到的產品為亞硫酸銨易被空氣中的氧氣氧化生成硫酸銨,所以要檢驗產品是否變質可以檢驗硫酸根離子,實驗室檢驗硫酸根離子的常用試劑為稀鹽酸和BaCl2溶液

(5). 分析上述流程圖可發現,反應I用到原料中有CaCO3 ,反應IV有副產品CaCO3生成,所以CaCO3可以循環利用。

(6). 二氧化氮有很強的氧化性,而亞硫酸根有很強的還原性,根據化合價通常鄰位轉化規律,二氧化氮可以將亞硫酸根氧化為硫酸根,所以離子方程式為:2NO2+4SO32=N2+4SO42

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11

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3

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