Question

16．A與芳香族化合物B在一定條件下反應生成C，進一步反應生成有機酸D，D的二水合鈉鹽醫學上稱之為當歸素，是一種治療偏頭痛的有效新藥．A的相對分子質量是104，1mol A與足量的NaHCO₃反應生成2mol氣體．
已知：RCHO+CH₂（COOH）₂  $\stackrel{一定條件}{→}$ RCH=C（COOH）₂+H₂O，
RCH=C（COOH）₂ $\stackrel{催化劑}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂

（1）C可能發生的反應是ad（填序號）．
a．氧化反應    b．水解反應    c．消去反應    d．酯化反應
（2）等物質的量的C分別與足量的Na、NaHCO₃、NaOH反應消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物質的量之比是3：2：3．
（3）E的名稱：碳酸氫鈉．
（4）反應①的化學方程式是．
（5）符合下列條件的D的同分異構體有4種，寫出其中任意一種的結構簡式．
①在苯環上只有兩個取代基；②在苯環上的一氯取代物只有兩種；
③1mol該同分異構體與足量的NaHCO₃反應生2mol CO₂．

Answer 1

分析 A的相對分子質量為104，1mol A與足量的碳酸氫鈉反應生成2mol二氧化碳，則A分子含有2個-COOH，去掉2個-COOH剩余總相對原子質量為104-45×2=14，剩余基團為CH₂，故A的結構簡式為HOOCCH₂COOH；B的結構中含有醛基，根據C結構簡式結合信息知，B為，C在一定條件下生成有機酸D，結合D的分子式可知，C脫去1分子二氧化碳生成D，由信息可知，D的結構簡式為，D與足量的E反應得到當歸素，由當歸素的分子式可知，D中羧基發生反應生成鈉鹽，故E為碳酸氫鈉，據此分析解答．

解答 解：A的相對分子質量為104，1mol A與足量的碳酸氫鈉反應生成2mol二氧化碳，則A分子含有2個-COOH，去掉2個-COOH剩余總相對原子質量為104-45×2=14，剩余基團為CH₂，故A的結構簡式為HOOCCH₂COOH；B的結構中含有醛基，根據C結構簡式結合信息知，B為，C在一定條件下生成有機酸D，結合D的分子式可知，C脫去1分子二氧化碳生成D，由信息可知，D的結構簡式為，D與足量的E反應得到當歸素，由當歸素的分子式可知，D中羧基發生反應生成鈉鹽，故E為碳酸氫鈉，
（1）C和酚羥基、碳碳雙鍵，可以發生氧化反應，含有羧基，可以發生酯化反應，醚鍵很穩定，不易發生水解反應，不能發生消去反應，故選：ad；
（2）C中酚羥基和羧基都與鈉反應生成氫氣，只有羧基能和碳酸氫鈉反應生成二氧化碳，酚羥基和羧基都能與NaOH反應，所以等物質的量的C分別與足量的Na、NaHCO₃、NaOH反應消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物質的量之比是3：2：3，
故答案為：3：2：3；
（3）通過以上分析知，E名稱是碳酸氫鈉，故答案為：碳酸氫鈉；
（4）在一定條件下，A和B反應生成C，反應方程式為：，
故答案為：；
（5）阿魏酸的同分異構體符合下列條件：
①在苯環上只有兩個取代基；
②在苯環上的一氯取代物只有兩種，說明兩個取代基處于對位位置，且兩個取代基不同或者兩個取代基處于鄰位位置，且兩個取代基相同，
③1mol該同分異構體與足量NaHCO₃反應生成2mol CO₂氣體，含有2個-COOH，
所以符合條件的阿魏酸的同分異構體結構簡式分別為：，所以符合條件的有4種，
故答案為：4；．

點評 本題全面考查了芳香烴、酸、酯的化學性質及轉化關系，同時全面考查了各種有機反應類型，如加成反應、氧化反應、酯化反應等；在解這類題目時首先要理解題目中所給信息，特別是所給信息中的斷鍵本質，這樣在做后面的題目時才能靈活運用信息解題；在學習過程中一定要掌握它們的代表物的性質，還要熟悉它們之間的相互轉化，學會能夠根據反應類型、反應條件、反應物或生成的性質進行推測．同時要掌握烴的衍生物的一些特性，這有助于快速找到解題的突破口．