Question

7．A～J均為有機(jī)化合物，它們之間的轉(zhuǎn)化如下圖所示：

已知：
（1）D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣
（2）F是環(huán)狀化合物，核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1．
（3）G是環(huán)狀化合物，能使溴的四氯化碳溶液褪色．
（4）1mol J與足量金屬鈉反應(yīng)可放出22.4L氫氣（標(biāo)準(zhǔn)狀況）．
請(qǐng)根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：
①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH₂CH=CHCH₂Br由A生成B的反應(yīng)類型是取代或水解反應(yīng)
②C轉(zhuǎn)化為D的方程式為2CH₂OHCH₂CH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₂OHCH₂CH₂CHO+2H₂O
③由E生成F的化學(xué)方程式為，H中的非含氧官能團(tuán)有氯原子（填名稱），與E具有相同官能團(tuán)的E的同分異構(gòu)體還有（任寫一個(gè)，不考慮立體結(jié)構(gòu)）；
④G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 D分子的不飽和度=$\frac{4×2+2-8}{2}$=1，說(shuō)明該分子中含有1個(gè)雙鍵，D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，則D中含有醛基和醇羥基，D發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到的E中含有羧基和醇羥基，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)是環(huán)狀化合物，核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，結(jié)合F分子式知，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則E為HOCH₂CH₂CH₂COOH、D為HOCH₂CH₂CH₂CHO、C為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH、B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，生成A的反應(yīng)為1，4-加成反應(yīng)；
G是環(huán)狀化合物，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說(shuō)明G中含有碳碳雙鍵，結(jié)合G分子式知，B發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
G→H應(yīng)該是G與HClO發(fā)生加成反應(yīng)，H應(yīng)該為；H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的開(kāi)環(huán)，五元環(huán)相對(duì)于三元環(huán)穩(wěn)定，因此反應(yīng)為：，據(jù)此分析解答．

解答 解：D分子的不飽和度=$\frac{4×2+2-8}{2}$=1，說(shuō)明該分子中含有1個(gè)雙鍵，D既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，則D中含有醛基和醇羥基，D發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到的E中含有羧基和醇羥基，E反應(yīng)生成F，F(xiàn)是環(huán)狀化合物，核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，結(jié)合F分子式知，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則E為HOCH₂CH₂CH₂COOH、D為HOCH₂CH₂CH₂CHO、C為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH、B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，生成A的反應(yīng)為1，4-加成反應(yīng)；
G是環(huán)狀化合物，能使溴的四氯化碳溶液褪色，說(shuō)明G中含有碳碳雙鍵，結(jié)合G分子式知，B發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
G→H應(yīng)該是G與HClO發(fā)生加成反應(yīng)，H應(yīng)該為；H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的開(kāi)環(huán)，五元環(huán)相對(duì)于三元環(huán)穩(wěn)定，因此反應(yīng)為：，
①通過(guò)以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH₂CH=CHCH₂Br，A發(fā)生取代反應(yīng)或水解反應(yīng)生成B，
故答案為：BrCH₂CH=CHCH₂Br； 取代（或水解）；
②該反應(yīng)方程式為2CH₂OHCH₂CH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₂OHCH₂CH₂CHO+2H₂O，故答案為：2CH₂OHCH₂CH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2CH₂OHCH₂CH₂CHO+2H₂O；
③E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，反應(yīng)方程式為，H為，H中非含氧官能團(tuán)為氯原子；E為HOCH₂CH₂CH₂COOH，與E具有相同官能團(tuán)的E的同分異構(gòu)體還有，
故答案為：；氯原子；；

④G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及信息的綜合運(yùn)用能力，正確推斷F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，然后采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．